福州大学结构化学电子教案—第一章.ppt

第一章 量子理论基础 base of Quantum theory 微观物体运动遵循的规律——量子力学，被称为是20世纪三大科学发现（相对论、量子力学、DNA双螺旋结构）之一。 100多年前量子概念的诞生、随后的发展及其产生的革命性巨变，是一场激动人心又发人深省的史话。 1687年，Newton的《自然哲学的数学原理》在伦敦出版，确立了牛顿力学。在以后的年代里, Lagrange创立分析力学; Ampere、Weber、Maxwell等人创立电动力学；Boltzmann、Gibbs等人创立统计力学……. 到19世纪末，经典物理学大厦基本建成，它在一系列问题上取得了令人目眩的辉煌成就。 波动是另一种重要的物理现象，如水波、无线电波、光波和核武器爆炸后的冲击波等。它们又分为机械波、电磁波等。光波的运动很重要，光是一种电磁波，传播速度快，运行频率高。 后来,普朗克（Planck）提出的能量量子化公式: 普朗克（Planck）为克服这一困难，摒弃了经典物理学中的能量连续概念，假定黑体中的原子或分子辐射能量时作简谐振动，它只能发射或吸收频率为v ，数值为E = h v的整数倍的电磁能（式中h 称为普朗克常数，Planck’s constant）。也就是说，黑体辐射是量子化的，一种振动方式只能一份一份的能量激发，其数值是不连续的，每一份最小能量称为量子。 但光电效应中发射的电子则与临阈频率 νo 有关，这表明光电效应不是通过能量的连续积累而产生的。与经典物理学的结论有矛盾。 著名的物理学家爱因斯坦 （Einstein）应用、推广了普朗克的量子概念，认为普朗克假定是不协调的，只涉及发射或吸收，未涉及辐射在空间的传播，提出了光子学说，成功地解释了光电效应。 ①当 hv E M （ h vo ）时，光子没有足够的能量使电子克服电子的束缚能而成为自由电子，则不发生光电效应； ②当 hv E M （ h vo ）时，金属中发射的电子具有一定的动能，发生光电流，并随v 增加而增加。 对于微观体系，人们自然要把宏观体系的成果用于微观体系，对于原子、分子体系，人们首先建立了原子结构的行星模型。试图通过牛顿力学来解决原子中 电子与原子核两种粒子 间的相互作用力问题。 行星模型的失败在于：按经典物理学，一个绕核急速旋转的电子，必定要连续不断地发射辐射能，直到电子落入原子核，使原子失去原有特性，但事实上不存在这种情形，电子不出现“塌陷”问题。 事实上告诉人们，牛顿力学不适用于原子中的电子，而应由其他物理规律来支配，即量子力学才能正确的描述电子的行为。 （1）牛顿的微粒说 （2）惠更斯的波动学 光源是微粒源，不同种类的微粒有不同的颜色，白光则是各种不同微粒的混合物。微粒性表现有：光的透射、反射和折射。 光是发光体在周围空间里引起的弹性振动而形成的一种波，不同波长的波产生不同颜色的光，白光则是各种单色波混合形成的，波动性表现为：光的干涉、衍射和偏振。 量子化概念的提出和引入，使得对光的本性认识有很大的飞跃。通过长期争论，加上科学技术的不断提高，现在可以认为光表现出波粒二象性。光在一些场合的行为像粒子，在另一些场合的行为像波。 但矛盾的主要方面在不同的条件下可相互转化，光在传播过程中波动性比较突出；在与实物相互作用的情况下，粒子性占主要地位。这就是光的本性——光的波粒二象性。 光的波动性和粒子性的内在联系可由如下两个公式反映出来： 法国物理学家德布罗意（de Broglie）提出了实物微粒 （静止质量不等于零的微粒，如电子、中子、质子、原子和分子等实物微粒） 也有波动性的假设。与其相适应的波长为： 实物微粒波也称为德布罗意波。电子衍射 实验证实了德布罗意的假设，后来采用中子、 质子、氢原子和氦原子等粒子流，也同样能观 察到衍射现象，充分证明了实物微粒具有波动 性。由此可见，波粒二象性是微观体系的普遍 现象。 （1）用较强的电子流可以在短时间内得到电子衍射照片; （2）若用很弱的电子流，让电子先后一个一个的到达底片，只要时间足够长，也能得到同样的衍射结果。 （3）单个电子有粒子性，到达底片得不到衍射图象，当电子数目足够多时，底片就显示出衍射图象。所以，电子的波性是其行为统计性的结果。 （1）对大量微粒来说，衍射强度（即波的强度）大的地方，粒子出现的数目多，衍射