热力学与统计 - 总复习提要-2009-12-29.docVIP

复习提要 第一章 热力学的基本规律 热力学的状态描述和物态方程： 有无能量交换 有无物质交换 系统种类 无 无 孤立系 有 无 闭系 有 有 开系 §2 热力学第零定律 §3 热力学第一定律 热量的概念：系统与系统之间传递的能量，单位为卡。是一个过程量，不属于某一个系统。 绝热过程：系统与外界没有热量交换的过程。 内能：系统内无规热运动能量的度量。是指在绝热过程中，外界对系统做功的多少仅与系统的初态和终态有关，与过程的路径无关。 §4 热容量、焓、绝热方程、卡诺循环 绝热方程：， 物态方程： §5 热力学第二定律 卡诺定理和卡诺热机及其效率：（理想气体）。 热力学温标（开尔文温标）； 热力学温标与理想气体温标一致； 水的三相点的热力学温标为273.16K. 克劳修斯不等式： 熵增加原理：任何自发的不可逆过程，只能向熵增加的方向进行。 理想气体的熵： （也可以表示，但形式不同） §6 粒子数可变系统 什么是粒子数可变系统、化学势（态函数）、广延量和强度量? 对于粒子数可变系统热力学第一定律得微分表达式： 化学势的表达式： 第二章 热力学函数 自由能、热力势和巨热力势的定义式。 热力学关系（麦氏关系）： 特征函数内能U、焓H、自由能F、和热力势G热力学定律得基本微分方程为： 热力学关系的定义、四个Maxwell关系式和推导过程。 第三章 热力学函数的测定及应用 气体的绝热膨胀和节流过程（应用例子）： 绝热膨胀：因为 热力学第三定律： 热力学第三定律的物理意义。 磁介质热力学： 磁热效应：是指在绝热条件下，退磁将引起顺磁系统的温度降低。 关于热力学第三定律有下列要注意： 空窖热力学： 等离子体热力学： 等离子体的压强和熵与理想气体相比要小一些，但热容量要大一些，而且其物态方程不能用维力展开形式表示。 第四章 相平衡 1. 开系的热力学微分方程和热力学函数 单一组元开系， 其热力学微分方程为 与闭系的热力学特征函数相比，仅增加了一个变数n（粒子数，摩尔数），并由此引进了化学势的概念。 2. 单一组元复相系统的相平衡 相平衡条件 p－T相图：系统的相变与其温度和压力有关 三相区 三相点：气化线、熔解线、升华线交于一点A，叫三相点（三相点有确定的T、P，对于水：T=273.16K,P=610.88Pa）。这时，三个相的化学势相等。 克拉伯龙方程：相平衡曲线的斜率。方程如下: 注意:冰的熔解线的斜率是负的。 从克拉伯龙方程导出蒸汽压方程的近似表达式: 3. 气液两相转变 主要以1mol范氏气体为例说明。 P-V相图 在P-V图上任一条曲线均是等温线,根据,说明有一段状态(NDJ)不存在； 临界点C:临界温度和压力； 气液相转变:在等温曲线上,和平衡态的化学势相等,引入了Maxwell等面积法则。 4.表面效应对相平衡的影响 表面张力:物质的曲率半径不同而产生的作用力。 对于一个确定的系统,表面张力仅是温度的函数。 其物理意义为: 是单位表面具有的自由能F 自由能判据求系统的力学平衡条件和相平衡条件 临界半径: , 5. 多元系的热力学函数 多元系的热力学函数1）单相多元系的热力学函数： 三个基本函数 2）欧勒定理：（m次齐函数） 多元系热力学定律基本微分方程 多元复相系 1） 只有各相之间有相同的压强时，才有总焓 2） 只有各相之间有相同的温度时，才有总自由能 3） 只有各相之间温度相同和压强相同时，才能有总Gibbs函数 6. 多元系的复相平衡条件 因为各相满足热平衡条件和力学平衡条件，所以用Gibbs函数判据来讨论多元系的相平衡条件。从而推得 物理意义：整个系统达到平衡时，两相中各组元的化学势都必须相等。 7. 相律：是讨论多元复相系独立变量所遵从的规律。 设一个多元（k个）复相（φ个）系统，则可以独立改变的强度量的个数为 f=k+2-φ 注意：虽然上述是从每一相都有k个组元得出,但对于不均匀组元的情况也成立。 第六章 Boltzman统计理论 第1节 微观粒子运动状态的描述 1. 微观粒子运动状态的描述 其中量子描述中引入了 对于粒子自由度为r，则测不准关系有： 动量绝对值在到范围内，三维自由粒子可能的状态数为 或 2. 系统微观状态的描述 系统的一个微观状态:指的是系统的粒子在各个量子态上的一种占据方式。 1）可区分粒子（即可将粒子编号） 微观状态数为 2）全同粒子 对于Bose和Fermi子若满足非简并条件（对所有l），则Bose和Fe