第三章岩石全.ppt

二、硅酸盐分析系统 （一）经典分析系统 以沉淀分离和重量分析法为基础，具有显著的连续性，分析速度慢。 （二）快速分析系统 满足大批量分析和例行分析的需要，按分解试样手段可分为碱熔，酸溶，锂硼酸盐熔融三类。 1.碱熔快速分析系统 以Na2CO3,Na2O2,NaOH,KOH等与试样混合分解。 2.酸溶快速分析系统 试样在铂坩埚或聚四氟乙烯烧杯中用HF,HF-HClO4,HF-H2SO4分解，驱除HF后，制成盐酸或硝酸溶液。 3.锂硼酸盐熔融分析系统 在石墨坩埚或以石墨粉做内衬的瓷坩埚中用偏硼酸锂或碳酸锂-硼酐等于850~900℃分解。 （一）重量法 1.硅酸性质和硅酸胶体结构 硅酸有： 正硅酸（H4SiO4），偏硅酸(H2SiO3)、二硅酸(H2Si2O5)，酸性很弱。 性质： pH1~3或pH13，硅酸以单分子存在； pH1或pH3，硅酸胶体化，易聚合。 样品分解，经酸提取后，硅酸呈三种状态存在： 片状水凝胶，水溶胶，单分子溶解态。 1.盐酸蒸干脱水重量法 原理：试样与碱共熔，使不溶性的二氧化硅生成可溶性的硅酸盐，经酸化，使以硅酸形式沉淀出来。为使硅酸溶胶凝聚、脱水、沉淀完全，以盐酸为脱水剂，蒸干、脱水、过滤。沉淀灼烧，恒量。 （二）光度法 分光光度法是国内外采用最广泛的痕量铝分析方法，但传统的光度法测定环境中痕量铝时重现性不好，稳定性差，检测浓度范围窄。近年来随着一些高灵敏度、高选择性的显色体系的出现，分光光度法又呈多元化发展的趋势，较常见的有铬天青S法、铝试剂法、邻苯二酚紫法、茜素磺酸钠法等。 有些方法存在一定的缺点，如测量准确度差、操作繁杂、条件难于掌握、试剂不易解决等。铬天青s(CAS)测定痕量铝具有灵敏度高和选择性好的特点，得以普遍应用。 （一）重铬酸钾滴定法 1.SnCl2还原-重铬酸钾滴定（SnCl2- HgCl2- K2Cr2O7有汞法） 原理： 试样用酸分解或碱熔融分解，试液用氯化亚锡将铁还原，加氯化汞氧化过量的氯化亚锡，在S-P混酸存在下，以二苯胺磺酸钠作指示剂，重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。反应方程式为： 2 Fe3++SnCl42-+2Cl-=2Fe2++ SnCl62- SnCl42- +2HgCl2= SnCl62-+Hg2Cl2↓ Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O 2. 无汞盐— 重铬酸钾法 试样用硫磷混酸溶解后，先用SnCl2还原大部分的三价铁，接着用TiCl3定量还原剩余的三价铁，当三价铁定量还原为二价铁后，过量一滴TiCl3 既可使溶液中作为指示剂的六价钨还原为蓝色的五价钨。接着用重铬酸钾标准溶液滴定至溶液呈现稳定的紫红色即为终点。 其重要反应式如下： 2Fe3+ +SnCl42-+2Cl-====2Fe 2+ +SnCl62- Fe3+ +Ti 3+ +H2O ====Fe 2+ +TiO 2+ +2H + 四 亚铁 （一）重铬酸钾滴定法 原理：与全铁测定相同。 试样分解方法不同：试样要分解完全，又保证亚铁不被氧化。 H2SO4-HF法：与聚四氟乙烯坩埚中加入近沸硫酸后，迅速加入HF,加盖至沸。 NH4F-H3PO4-H2SO4分解：预先加入碳酸氢钠，再加和近沸的S-P混酸，加盖分解。 （二）邻二氮菲分光光度法 邻二氮菲(o-ph)是测定微量铁的较好试剂。在pH＝2～9 的溶液中，试剂与Fe2+生成稳定的红色配合物，λmax =500~510nm。其lgK形＝21.3，摩尔吸光系数ε = 1.1×104，其反应式如下： Fe2+ + 3(o-ph) ? Fe(o-ph)3 当铁为+3价时，可用盐酸羟胺还原， 本方法的选择性很高，相当于含铁量40倍的Sn2+、Al3+、Ca2+、Mg2+、Zn2+、SiO32-，20倍Cr3+、Mn2+、V(V)、PO43-，5倍Co2+、Cu2+等均不干扰测定。 五、钛 光度法 （一）H2O2光度法 在5~6%的硫酸介质中，TiO2+与H2O2形成黄色配离子， λmax= 405nm,ε=704。简便快速，但灵敏度和选择性差。 （二）二安替比林甲烷法 在2~3mol/L的HCl介质中形成1:3的黄色配合物λmax=390nm, ε=1.47×104 。操作简便，灵敏度和选择性高。 （三）钛铁试剂法 试剂在pH4.7~4.9的条件下与钛形成黄色配合物， λmax=410nm, ε=1.5×104 。 六、钙和镁 （一）配位滴定法 1.酸度控制 CaO：在pH 8 ~ 13中，定量生成CaY络合