分析化学 定量分析的误差与数据处理.ppt

Chapter 1 一 、误差与偏差 1.绝对误差 E=测定值－真实值＝x-T 相对误差 相对标准偏差 (relative standard deviation-RSD) （5） 极差和相对极差： 五、系统误差的检验 1）t检验(显著性检验) 1.F检验法： F检验法是通过计算两组数据方差S2之比来检验两组数据的精密度是否存在 显著性差异： 六、 有效数字及其运算规则 1. 有效数字的意义及位数 2. 处理位数的规则 1) 记录时只保留一位可疑数字 2) 修约规则 ? “四舍六入，五后有数就进一，五后没数看单双” 修约 ? 舍弃多余的有效数字 3. 运算规则 加减法 ? 其和或差的有效数字保留，以小数点后位数最少的数据为依据 2) 乘除法 其积或商的有效数字保留，以有效数字最少的数据为依据 2) 乘除法 其积或商的有效数字保留，以有效数字最少的数据为依据(相对误差最大的) §2.13.3 有效数字的运算规则在 分析化学中的应用 1. 正确地记录分析数据 2. 正确地选取用量和选用适当的分析仪器 3. 正确地表示分析结果 定量分析(滴定和重量分析)一般要求四位有效数字。 误差 绝对 误差 相对 误差 过失 误差 系统 误差 随机 误差 表示形式 性质特点 本章小结 （1）绝对偏差(d)和相对偏差(d%) （2）平均偏差和相对平均偏差 二、数据分散程度的表示方法 标准偏差（均方根偏差） 3、标准偏差和相对标准偏差（变异系数） μ为无限多次平行测定结果的平均值，称为总体平均值 （4） 相差和相对相差 (discrepancy relative discrepancy ) 三、置信度与置信区间 1. 置信度：真值落在某一区间的概率。 标准偏差比平均偏差能更好地反映数据的分散程度 置信区间：在选定的置信度下，总体平均值μ在以 为中心的多大范围内出现。 对有限次测定， 与μ的关系为： t为某一置信度下的概率系数，查表1-3得到。 n越大，t越小，置信区间越窄， 与μ越接近。 结论： 置信度越高，t越大，置信区间将扩大，通常置信度定为 95%。 四、可疑数据的处理 如果确知可疑值是由实验差错引起的，可以舍去； 否则，应根据一定的统计学方法决定取舍。 1. Q检验法 (3≤ n≤ 10) (1)?将测定值按递增顺序排列：x1,x2,…,xn (2)?求最大与最小值之差（极差）xn-x1 (3) 求出可疑值与其相邻值之差xn-xn-1或x2-x1 (5) 依据 n 和要求的置信度，查表1-4得Q表，QQ表，该可疑值应舍去，否则应保留。 (4) 求出 或 （1）求可疑值除外的其余数据的平均值和平均偏差； （2）若 ，则舍去，否则保留。 用该法取舍数据误差大，但比较简单，不必查表，故处理一些要求不高的实验，仍为人们所用。 2. 检验法 如t计 t0.95, f 无显著差异，新方法可靠 如t计 t0.95, f 有显著差异，新方法存在系统误差 2.t检验法检验 和 有无显著差异， 若S1、S2无显著差异，则按下式计算t值 小 例如测定某矿石中铁的含量（%），获得如下数据：79.58、79.45、79.47、79.50、79.62、79.38、79.90。 1. 用Q 检验法检验并且判断有无可疑值舍弃。从上列数据看79.90偏差较大： 现测定7次，设置信度P=90%，则 Q表=0.51，所以Q算?Q表，则79.90应该舍去。 2. 根据所有保留值，求出平均值： 3. 求出平均偏差： 4. 求出标准偏差s： 5．求出置信度为90%、n = 6时，平均值的置信区间 查表15-1得t = 2.015 分析结果的数据处理 (1) 对于偏差较大的可疑数据按Q检验法进行检验，决定其取舍； (2) 计算出数据的平均值、各数据对平均值的偏差、平均偏差与标准偏差等； (3) 按要求的置信度求出平均值的置信区间。 数据处理按以下几个步骤用统计方法进行： § 1.10 系统误差的检验 1）t检验(显著性检验) 小概率事件：小概率事件在有限次试验中不会发生，一旦发生就可认为不是由于偶然误差造成的，而是存在系统误差或其它原因。 检验一种新方法的准确度与精密度时，必须用已知的纯净物质或试样进行对照分析。 其实质是检验新方法有无系统误差，即检验新方法的平均值同已知的真值xT或理论值之间有无显著差异。 具