第二章 VT-2.pptVIP

Soave - Redlich - Kwong ( SRK )方程; §2.3.3.3 Peng-Robinson方程（PR方程）;例3 试用RK、SRK和PR方程分别计算异丁烷在300K，3.704MPa时摩尔体积。其实验值为V=6.081m3/kmol 。;贞顽蝎涪狂朱姐金辣仗筷匹勋辨疼肖吨螟物壤习热殉掳杭稍众怜羔糟参缄第二章 VT-2第二章 VT-2;实验值为V=6.081m3/kmol,误差为：0.97%; ( 2 ) SRK方程 ;漫披泰存剿骆恤槐碟灼漏心佩廊化哉箍这佳磕彭铁纽露疮凹人履钒俐蒜敛第二章 VT-2第二章 VT-2;实验值为V=6.081m3/kmol,误差为：0.32%;（3）PR方程： 相同方法可求得：V=6.0685m3/kmol 实验值为V=6.081m3/kmol,误差为：-0.2% （4）各种状态方程误差比较：;应用状态方程时要注意：;②纯物质的P-V图（图2-3）;§2.3.3.4 Virial (维里)方程;§2.3.3.4 Virial (维里)方程;B、C…（或B’、C’…）称作Virial系数，是有物理意义的。 微观上，Virial系数反映了分子间的相互作用，第二维里系数B反映了两个分子之间的相互作用；第三维里系数C反映了三重分子的相互作用。 宏观上，Virial系数仅是物质与温度的函数。 最初的 Virial 方程是以经验式提出的，之后由统计热力学得到证明。 Virial 系数的获取 ( 1 ) 由统计热力学进行理论计算：目前应用很少 ( 2 ) 由实验测定：精度较高 ( 3 ) 用普遍化关联式计算：方便，但精度不如实验测定的数据 任何状态方程都可以通过幂级数展开，转化为Virial方程的形式.;§2.3.3.4 Virial (维里)方程;5. 应用范围与条件;?EOS;§2.4 对比态原理及其应用;气体的对比态原理： 通过大量的实验发现，许多物质的气体当接近临界点时，都显示出相似的性质，因而引出了对比参数的概念。;§2.4.1 对比态原理;§2.4.1 对比态原理;§2.4.1 对比态原理;三参数对比态原理（三参数普遍化关系式）;§2.4.2 对比态原理—三参数压缩因子;1）两参数CSP只能适合于简单的球形流体(如 Ar, Kr, Xe)。 2）为了拓宽应用范围和提高计算精度 ,人们引入了第三参数的设想 . 第三参数的特性：最灵敏反映物质分子间相互作用力的物性参数，当分子间的作用力稍有不同，就有明显的变化。 3）比较成功的第三参数为Pitzer提出的偏心因子 ?。;1.0;1、偏心因子?： Z=Z（Tr ,Pr , ?);2.普遍化压缩因子;送涌盐但稳匣钻印蚊卧志芜蝉地罪休焙伊死绥处氛培蓄输揖剥蹦痰胡接刁第二章 VT-2第二章 VT-2;3.普遍化第二维里系数关系式;普遍化压缩因子法和普遍化维里系数法的适用范围;计算精度： 选用方程进行计算时，精度的大小对于工程技术人员来说也是一个很重要的指标。 三参数普遍化关系是能够很好的满足工程需要，一般对于非极性和弱极性物质，误差约3%；强极性物质误差为5-10%。;例4 计算1kmol乙烷在382K 、21.5MPa时的体积;例5：估计正丁烷在425.2K和4.4586MPa时压缩因子Z（实验值为0.2095）;;3）普遍化关联法（普遍化压缩因子法和普遍化维里系数法）;误差仅为0.53%!!! ;§2.4.4 对比态原理小结;§2.4.4 对应态原理小结