混合价化合物的价间电子转移研究进展.PDFVIP

化学通报 年 第 期 YZZ [ [ H%%% $ VWWX DV235DVRE2\W]6E5P 0]P U’U 混合价化合物的价间电子转移研究进展 杨树 明 李 君 唐宗薰 ! 史启祯 西北大学化学系 西北大学物理无机化学研究所 西安 #$%%’( 关键词 混合价化合物 价 间跃迁 电子转移机理 - 概述 根据经典的定义 混合价化合物是指一类化合物 其 中的同一种元素 通常是金属元素 存在着 . . ( 7$8 两种不同的价态 早在 年代 和 就注意到该类化合物独特的结构及光谱特性 并 ) $’% . 456 . /0123 根据不 同价态原子之间相互作用的强弱将混合价化合物分为三大类 表 第 类化合物 中不 同价 $( 9 态的金属离子处于不同的配位环境 各 自的轨道完全定域 通常条件下的光谱和磁学性质显示出单 . . 个离子配位环境 的特征 第 类化合物 中的金属离子处于完全相 同的配位环境 电子在金属离子 : 999 . 之间完全离域 第 类化合物的状况处于上述两种极端状况之间 : 99 ) 表 - 混合价配合物 的分类7;8 类型 9 99 999 999= 配位环境 ! ! ! 不 同于 相似于 仅 若干个金属结合为多核簇簇 内 所有 的 和 都相 同 ? ?. ? 畸变程度不 同 与 无区别 ? 轨道混合程度 完全定域 部分离域 簇 内完全离域 完全离域 混合系数 值 极大值 极大值 @ ( % A % 导 电性 绝缘体 半导体 通常为绝缘体 金属性导体 电阻率 $% # $% GH G ( B $% CDE( $%F $%CDE( B $% CDE( $% F $% CDE(