烟嘧磺隆中间体2一氨基磺酰基一N，N－二甲基烟酰胺的合成研究.PDFVIP

亿 爹与生 物 Z程 20 voi．28No．9 Chemistry Bioengineering doi：10．3969／j．issn．1672—5425．2011．09．012 烟嘧磺隆中间体 2一氨基磺酰基一N，N-二 甲基烟酰胺 的合成研究 孙 健 。彭学伟 (1．青岛农业大学化学与药学院，山东 青岛266109；2．潍坊学院，山东 潍坊 261061) 摘 要 ：以2一氯烟酸为起始原料 ，以硫脲 引入巯基 ，再经 多步反应 ，合成 了除草剂烟嘧磺 隆中间体 2一氨基磺酰基一N， N一二 甲基烟酰胺 ，总收率 58．1 。此合成路线国内未见报道 。 关键词 ：2一氨基磺酰基一N，N_二 甲基烟酰胺 ；烟嘧磺隆；合成 中图分类号 ：TQ457．29 文献标识码 ：A 文章编号 ：1672—5425(2011)09—0047—02 烟嘧磺 隆(Nicosulfuron，DPX—V9630)，是一种乙 1．2 方法 酰乳酸合成酶 (ALs)抑制剂[1]，化学名称为 1一(4，6一二 1．2．1 化合物 工的合成 [4 甲氧基嘧啶一2一基)一3一(3-Z 甲基氨基 甲酰吡啶一2一基磺 将 6Og(0．382mo1)2一氯烟酸与 29．6g(0．39 酰)脲 ，是一种亩用量 1～5g的高效、低毒 、环境相容 mo1)硫脲、100mL水 、39mL(0．39oto1)浓盐酸混合 ， 性好的新型玉米 田专用除草剂 。 搅拌下升温至 90~95℃，反应 1h，升温过程 中体系颜 烟嘧磺隆合成路线 中收率最低 的步骤是 中间体 色 由白色变为黄色 ，反应完成后冷至室温 ，凝成黄色固 2一氨基磺酰基一N，N_二 甲基烟酰胺 (化合物 IV)的合 体 。向反应瓶 中加入 61,76g(1．544mo1)NaOH (配 成 ，有待改进 。目前 ，国内文献均采用 NaS或 NariS 成 4O％的溶液)，搅拌 ，黄色固体迅速溶解，同时有碱 在 2一位引入巯基、再通 CI氧化、氨解得 到 目标化合 性气体 (NH。)放出，溶液为暗绿色，直接用于下一步反 物[2。]，此法巯基化产率较低、操作危险性较大 。作者 应 。 在此以2一氯烟酸为起始原料 ，以硫脲引入巯基 ，经多 1．2．2 化合物 Ⅱ的合成[4] 步反应得到 目标化合物 ，产率有所提高 。 向上步溶液中滴加 49．34g(0．39mo1)苄基氯 ，回 反应路线如下 ： 流 2h，逐渐有浅黄色悬浮物生成 ，反应结束后 ，冷却 20 至室温 ，将液体倒人烧杯 中，加浓盐酸调 pH：：=1，迅速 一 警 析出浅黄色沉淀 ，抽滤，90℃真空干燥得到 87．8g固 一 体化合物 Ⅱ，熔点 194～196℃，两步总收率 98．6％。 1．2．3 化合物Ⅲ的合成[5] 一 一 取 31g(O．133mo1)化 合物 Ⅱ，加入 250mL CHC1。、24g(0．2oto1)SOC1，升 温至 回流，回流过程 中固体逐渐溶解。有酸性气体 (HC1)放 出，加 吸收装 1 实验