仪器分析第十五篇_红外吸收光谱法.pptVIP

5 红外光谱法的应用 定性分析 推断分子中可能存在的官能团和化学键。 （1）已知物的鉴定。将试样的红外光谱图与标准谱图进行比较，两张谱图各吸收峰位置和形状完全相同，峰的相对强度一样，则可初步判断是同一物质。使用标准图谱时应注意试样的物态、结晶状态、溶剂、测定条件以及仪器型号等，两者实验条件相同。 定量分析 红外光谱法定量分析的依据同紫外-可见光谱一样，都是朗伯—比耳定律 （3）单色器：由色散元件、准直镜和狭缝构成。 色散元件分为棱镜和光栅。 棱镜：透光，干燥 光栅：作色散元件的最大优点是不会受水汽的侵蚀，采用几块光栅常数不同的光栅自动更换，使用的波长范围宽，分辨率恒定。 狭缝：其宽度可控制单色光的纯度和强度。采用程序增减狭缝宽度的办法，使到达检测器的光的强度近似不变。 （4）检测器：检测器的作用是接收红外辐射并使之转换成电信号。 类型：真空热电偶、电阻测热辐射计、热释电检测器和半导体检测器 。 1) 热电偶 －它是由两根温差电位不同的金属丝焊接在一起，并将一接点安装在涂黑的接受面上。吸收了红外辐射的接受面及接点温度上升，就使它与另一接点之间产生了电位差。此电位差与红外辐射强度成比例。 2) 测热辐射计－将极薄的黑化金属片作受光面，并作为惠斯顿电桥的一臂。当红外辐射投射到受光面而使它的温度改变，进而引起的电阻值改变，电桥就有信号输出。此信号与红外辐射强度成比例。 3) 热释电检测器－它是利用硫酸三苷肽（Triglycine Sulfate, 简称TGS）这类热电材料的单晶薄片作检测元件。硫酸三苷肽薄片的正面镀铬，反面镀金，形成两电极，并连接至放大器。当红外辐射投射至TGS薄片上，温度上升，TGS表面电荷减少。这相当于TGS释放了一部分电荷。释放的电荷经放大后记录。由于它的响应极快，因此可进行高速扫描，在中红外区，扫描一次仅需1秒钟，因而适合于在傅里叶变换红外光谱仪中使用。 4) 半导体检测器－红外光能量低，不足以激发一般光电检测器的电子，而一些半导体材料的带隙所需的激发能较小。人们利用半导体的这种性质制成了可用于红外光谱的检测器。半导体检测器属于量子化检测器。目前使用的半导体检测器为半导体HgTe－CdTe的混合物，即碲化汞镉（简称MCT）检测器。 MCT检测器比TGS检测器有更快的响应时间和更高的灵敏度。因此MCT检测器更适合于Fourier变换红外光谱仪。但MCT检测器工作时，必需使用液氮冷却（77K）。 单色器 吸收池 检测器 读出装置 吸收池 单色器 检测器 读出装置 光源 Uv-Vis IR 色散型红外分光光度计与紫外－可见分光光度计比较 傅立叶变换红外光谱仪 根据光的相干性原理设计，是干涉型的光谱仪。 原始光谱图是光源的干涉图，通过计算机对干涉图进行快速傅立叶变换计算，从而得到以波长或波数为函数的光谱图。 使用Michelson干涉仪 Michelson干涉仪 C、B同步 Michelson干涉仪工作原理 光源的光被光分束器分成相等的两部分，一半光束B反射，另一半透射经过B。在干涉仪中，入射光分成两束光后再经过两个反射镜后汇集到一起，再投射到检测器上。由于动镜的移动，使得两束光产生光程差。当光程差为半波长的偶数倍时，发生相长干涉，产生明线；奇数倍相消干涉，产生暗线；其余情况介入两者之间。动镜连续移动时，检测器记录的信号呈余弦变化，每移动1/4波长的距离，信号从明到暗周期性变化一次。 波的干涉 不同频率的光一起进入干涉仪，产生复杂的曲线（干涉图） 傅立叶变换红外光谱仪中的三种干涉仪系统的框图 实际的傅立叶变换光谱仪中，除了红外光源的主干涉仪（S1）外，还有两种辅助干涉仪系统-激光参比干涉仪S2和白光干涉仪S3。辅助干涉仪系统控制仪器的信号采样系统精确地对红外干涉图信号采样及信号累加平均。 S2光源是He-Ne激光器，波长632.8nm，提供等间隔采样控制的信号，保证红外光谱重复扫描时每个采样点在同一位置，从而有利于信号平均提高信躁比。同时提供波长校准的功能。 S3一般采用钨灯光源，它固定在红外干涉仪左边较远的位置产生一个零光程差，即干涉图极大值处。用该最大值触发仪器采样系统对红外信号采样开始，以确保每次扫描高度重复的同一位置开始采样，以便精确进行信号平均。 三种干涉仪产生的干涉图： a：红外干涉图 b：白光干涉图 c：激光干涉图 干涉图及其红外光谱图：a：干涉图，图中的正弦波为校准用的参比曲线；“扫描”表示反射镜的移动的轨迹 b ：干涉图傅立叶变换后得到的红外光谱图 测量红外干涉图，是一种时域谱，及其复杂难以解释； 通过计算机对该干涉图进行快速傅立叶变换计算，从而得到以波长或波数为函数的频域谱即红外光谱图。 I(?) 干