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3、例：pd 电子组态的 j-j 耦合 处于P的电子 l1=1、s1=1/2 处于D的电子 l2=2、s2=1/2 j1、j2的取值要求 J的取值要求 共合成12个原子态，记为形式 ，故电子组态耦合成的原子态为： ②L-S耦合和j-j耦合是两个特例，有的原子即并不是L-S耦合，也不是j-j耦合，而是介于二者之间. 说明： ①同一电子组态L-S耦合和j-j耦合形成原子态个数相同且J值相同。 共合成12个原子态，记为形式 ，故电子组态耦合成的原子态为： 例题:电子组态ps，在j-j 耦合情况下，求可能的原子态。 解：两个电子系统电子组态为ps： s1=1/2, l1=1； s2=1/2, l2=0 j1=3/2, 1/2 j2=1/2 (3/2,1/2)2,1,(1/2,1/2)1,0 j-j耦合形成的原子态： L-S耦合下的能级 j-j耦合中形成的能级 同一电子组态在j-j耦合中和L-S中形成的原子态的数目相同，而且代表原子态的J值也是相同的，不同的是能级的间隔，这反映了几个相互作用的强弱对比的不同。 碳族元素：碳(C)、硅(Si)、锗(Ge)、锡(Sn)、铅(Pb)。 在基态时，最外层有两个p电子，其余电子构成完整壳层，这些元素在基态的价电子组态如下： C Si Ge Sn Pb 2p2p 3p3p 4p4p 5p5p 6p6p 如把基态的一个p电子激发到更高的s态，得到组态： C Si Ge Sn Pb 2p3s 3p4s 4p5s 5p6s 6p7s L-S耦合与j-j耦合的对比 碳族元素能级对比 C的四个能级分为一个单能级和一个三重能级，为L-S耦合； Pb的四个能级分为两组，每组包含两个能级，是j-j耦合； Si的能级接近L-S耦合型，Sn的能级接近 j-j 耦合型，Ge的能级介于两种类型之间。 碳族元素能级对比 L-S耦合对于原子的基态和轻原子的低激发态成立，适用范围较广； j-j 耦合一般出现在高激发态和较重的原子中。 碳族元素能级对比 原子能级的类型实质上是原子内部几种相互作用强弱不同的表现，L-S耦合和j-j 耦合是两个极端情况，有些能级类型介于二者之间，只有程度的差别，很难严格区分。 * 例如： ●对于单电子： n=1、l=0、1S ；n=2、l=1、2P ●而对于二电子： n=1、l=0；n=1、l=0、1S1S； n=1、l=1、n=2、l=2；1P2D。 * 例如： ●对于单电子： n=1、l=0、1S ；n=2、l=1、2P ●而对于二电子： n=1、l=0；n=1、l=0、1S1S； n=1、l=1、n=2、l=2；1P2D。 * 由于自旋和轨道磁矩的相互作用而偶合所得到的状态 * 自旋量子数1/2,所有电子具有相同的自旋角动量. 第五章 多电子原子:泡利原理 1、氢原子或类氢原子，为单电子系统； 2、碱金属原子，为单价电子的多电子系统，是简单的多电子系统。 本章研究一般的多电子原子： 1、两个价电子的原子：最简单的原子是氦He； 2、介绍对多电子运动规律起主要作用的泡利原理； 3、从泡利原理出发，学习核外电子组态的周期性，从而使化学元素周期性的概念物理化。 在前面几章学习过的原子： §5.1 两个电子的耦合 双电子系统： 氦原子 第二主族元素(铍、镁、钙、锶、钡、镭) 过渡金属 (锌、镉、汞) He： Z=2 Be： Z=4=2?12+2 Mg：Z=12=2?(12+22)+2 Ca： Z=20=2?(12+22+22)+2 Sr： Z=38=2?(12+22+32+22)+2 Ba： Z=56=2?(12+22+32+32+22)+2 Ra： Z=88=2?(12+22+32+42+32+22)+2 由两个价电子跃迁而形成的光谱如何？ 能级如何？原子态如何？ 一、电子组态 1、原子的电子组态 原子中的所有电子按(n,l)进行分布即为原子的电子组态。 n相同的电子属同一壳层（主壳层）。 同一壳层中(n同), l相同的属同一支壳层（次壳层、亚壳层）