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§3-1 滴定分析概述 2. 滴定分析法 通过滴定管将标准溶液滴加到一定体积的待测试液中，直至标准溶液与待测组分恰好按化学计量关系反应完全，然后根据待测试液的体积、标准溶液的浓度及其所消耗的体积求出待测组分含量的方法。 §3-2 滴定分析法的分类与滴定反应的条件 一、滴定分析法的分类 二、滴定反应的条件 三、滴定方式 一、滴定分析法的分类 按反应类型的不同，滴定反应分成四类。 1.酸碱滴定法（中和法） 以质子传递反应为基础的滴定分析法，用于测定酸碱物质，如： OH- + HAc === H2O+Ac- 3.络合滴定法 以络合反应为基础的滴定法，如用EDTA络合剂滴定Bi3+等金属离子 Bi3++Y4-=BiY- 二、滴定反应的条件 1.反应定量完成：按一定的反应式进行，并且无副反应；反应完全度达到99.9%。否则，无法进行定量计算。 1.直接滴定法 用标准溶液直接滴定被测组分的方法称为直接滴定法。 滴定反应式 aA+tT=rR+qQ 中A是被测组分，T是标准溶液。 2. 间接滴定法 如：用EDTA络合滴定法测定铝，因EDTA与铝的反应很慢，不能用于直接滴定，可采用返滴定。 滴定反应 如：用碘法测定铜含量 2Cu2++4I- =2CuI↓ + I2 滴定反应 2S2O32-+I2=S4O62-+2I- 又如：用EDTA络合滴定法测定银 2Ag++Ni(CN)42-=2Ag (CN)2-+Ni2+ 滴定反应 Ni2+ +Y4- = NiY2- ③先用适当的试剂R与待测组分A反应，定量生成产物AR，将AR分离出来后，令其再分解为A和R，用适当的标准溶液T滴定R，借此间接测定A。 R + A = AR §3-3 标准溶液 标准溶液是已知准确浓度的溶液。滴定分析法的测量结果，最终都是通过标准溶液的浓度和它在滴定中所消耗的体积计算得到的。本节主要讨论标准溶液的两种配制方法。 一、直接法 准确称取一定量的物质，溶解后，在容量瓶内稀释到一定体积，然后计算出该溶液的准确浓度。这种配制标准溶液的方法称为直接法。 二、间接法（标定法） 先粗略称取一定质量或量取一定体积的溶质，配制成接近所需浓度的溶液，然后用基准物质或另一已知准确浓度的标准溶液标定该溶液。 §3-4 标准溶液浓度表示法 一、物质的量浓度（浓度） 单位体积溶液所含溶质的物质的量。 二、滴定度 与1毫升标准溶液相当的被测组分的质量。 一、物质的量浓度（浓度） cB —溶质基本单元B的物质的量浓度（mol/L) nB —溶质基本单元B的物质的量(mol） mB —溶质基本单元B的质量（g) MB —溶质基本单元B的摩尔质量(g/mol) V —溶液的体积(L) 基本单元的概念 比如，有两种方法表示硫酸溶液的浓度： ①表示硫酸分子的浓度，则选择H2SO4分子为基本单元，用符号 表示。 ②表示硫酸溶液中氢离子的浓度，则可选择 为基本单元，因为这个基本单元中含一个H+， 用符号 表示。 可见 。 例1 已知硫酸密度为1.84g/mL，其中H2SO4含量约为95%，求升每硫酸中含有的 、 及其 和 p34例2 解：∵ ∴ = 0.2100×250.0×10-3×126.07 =6.619g 答：应称取6.619g的H2C2O4·2H2O。 二、滴定度(T待测物/滴定剂) 例如：有一高锰酸钾溶液，1毫升相当于0.005682g铁，则可表示为T KMnO4=0.005682g/mL。 T KMnO4换算为物质的量浓度 = 0.02034mol/L。换算方法如下： p42 8. 计算0.01135mol/L HCl溶液对CaO的滴定度。 解：由反应式 2HCl + CaO = CaCl2 + H2O 可知 t = 2，a= 1。 所以， §3-5 活度与活度系数 一、活度、活度系数的概念 活度——为遵循化学热力学的规律，对溶液实际浓度进行校正