燃烧理论化学热动力学.ppt

化学热力学是将燃烧作为热力学系统，考察其初始和最终热力学状态，研究燃烧的静态特性 化学热力学的主要内容一是根据热力学第一定律，分析化学能转变为热能的能量变化，这里主要确定化学反应的热效应； 二是根据热力学第二定律分析化学平衡条件及平衡时系统的状态。 有些化学反应进行得快，有些又很慢。当温度升高时，多数化学反应的速度加快。化学动力学就是解释这些现象的基本理论。化学动力学是化学学科的一个组成部分，它定量研究化学反应进行的速率及其影响因素，并用反应机理来解释由实验得出的动力学定律，研究燃烧的动态特性。 化学动力学研究的基本任务也有两个：第一个任务是确定各种化学反应速度以及各种因素（浓度、温度等）对反应速率的影响，从而提供合适的反应条件，使反应按人们所希望的速度进行； 第二个任务是研究各种化学反应机理，即研究从反应物过渡到生成物所经历的途径。反应速率的快慢主要决定于化学反应的内在机理。 第一节 化学热力学 如果反应放出的全部热量完全用于提高燃烧产物的温度，则这个温度就叫绝热燃烧温度。 由于绝热燃烧温度和燃气成分在燃烧研究中处于重要的地位，因而化学热力学对于燃烧研究也就很重要。 一、生成热、反应热和燃烧热 所有的化学反应都伴随着能量的吸收或释放。而能量通常以热量的形式出现。 如果忽略有化学反应的流动系统中动能和势能的变化，同时除流动功以外没有其它形式的功交换，则加入系统的热量Q应等于该系统焓的增加ΔH，即： Q = ΔH 当反应系统在等温条件下进行某一化学反应过程时，除膨胀功外，不做其它功，此时系统吸收或释放的热量，称为该反应的热效应。对已知某化学反应来说，通常所谓热效应如不特别注明，都是指等压条件下的热效应。 当反应在101.325kPa，298K（25℃）条件下进行，此时的反应热效应称为标准热效应，用ΔH0298表示，上标“0”表示标准压力，下标“298”表示标准温度298K。在压力101.325kPa，温度TK条件下的生成热表示为ΔH0T。根据热力学惯例，吸热为正值，放热为负值。对于系统来讲，只有加入（正值）或排出（负值）热量，才能保证系统的温度稳定。 1、生成热 标准生成热定义为：由最稳定的单质物质化合成标准状态下一摩尔物质的反应热。以Δh0f,298表示。单位为kJ/mol。 稳定单质的生成热都等于零。 例如：氢H2与碘I2反应的化学方程式可写为： 1/2 H2 (g) + 1/2 I2 (s) = HI (g)； Δh0f,291 = 25.10 kJ/mol。 这里氢H2和碘I2是稳定的单质，故Δh0f,291=25.10 kJ/mol是HI的标准生成热。符号g表示气态，s表示固态，相应地，l表示液态。 但下列化学方程式： CO (g) + 1/2 O2 (g) = CO2 (g) ；Δh0f,298 = -282.84 kJ/mol N2 (g) + 3 H2 (g) = 2 NH3 (g) ；Δh0f,298 = 82.04 kJ/mol 由于CO是化合物，不是稳定单质，故Δh0f,298 = -282.84 kJ/mol不是CO2的标准生成热；N2和H2虽是稳定的单质，但生成物为2mol的NH3，故Δh0f,298 = 82.04 kJ/mol也不是NH3的生成热。 因为有机化合物大都不能直接从稳定单质生成，因此表中的有机化合物的生成热并不是直接测定的，而是通过计算得到的。 2、反应热 在等温等压条件下，反应物形成生成物时吸收或释放的热量称为反应热，以Δhr表示，其值等于生成物焓的总和与反应物焓的总和之差。在标准状态下的反应热称为标准反应热，以Δh0r，298表示，由下式计算，单位为：kJ。 式中：Mi、Mj分别表示生成物、反应物的摩尔数；Δh0f，298i、Δh0f，298j分别表示生成物、反应物的标准生成热。 例如以下化学反应： C (s) + O2 (g) = CO2 (g) 该反应的标准反应热可由下式求得： Δh0r，298 = MCO2Δh0f，298CO2 – (MCΔh0f，298C + MO2Δh0f，298O2) = 1×(-393.51) – (1×0 + 1×0) = -393.51 kJ 上式也意味着，如果反应物是稳定单质，生成物为一摩尔的化合物时，该式的反应热在数值上就等于该化合物的生成热。 对任意给定压力和温度的反应热的计算，也可以按以上方法确定。对理想气体，焓值不取决于压力，反应热也与压力无关，而只随温度变化。在任意压力和温度下，反应热Δhr应等于系统从反应物转变成生成物时焓的减少。 Δhr随温度的变化可由下式给出： 这个结果说明，反应