天津大学工业化学基础课件第三讲第二节反应工程基础.pptVIP

第二节 化学反应动力学基础 一、基本概念和术语 二. 化学反应速率方程 三. 化学反应器中的物料流动模型 四. 反应器内物料的停留时间分布 一、基本概念和术语 3)反应器体积﹑反应时间与空间速率 a 反应器体积 反应器实际体积:是指反应器中的全部空间所占有的体积.(V) 反应器有效体积: 是指反应器中实际进行化学反应所占有的体积.(VR) b 反应时间 在间歇反应器中,达到规定的转化率,tr与转化率X和生产强度有关. 在连续反应时生产强度难于用反应时间衡量,可用停留时间或平均停留时间 空间时间:反应器有效体积与指定状态的流体入口体积流量之比. 空间速率 SV: 为空间时间的倒数. 4、反应程度和转化率 3、单一化学反应速率方程式的解析 2)、 可逆反应 3)、均相催化反应 4)、自催化反应 4、复合反应 三. 化学反应器中的物料流动模型 (1)全混流理想流动模型 当物料在反应器内充分混合时，可以认为进入反应器的新物料与反应器内原有物料在瞬间混合均匀。 （2）.活塞流理想流动模型 假定在反应器的任何横截面上无速度梯度，器内所有物料微团的流速均一，齐头并进，象活塞向前推进。 （3）.非理想流动模型 介于上述两种理想流动模型之间。即物料微团在反应器内有一定返混，又不能达到完全返混返混 四. 反应器内物料的停留时间分布 4 理想流动及层流的停留时间分布 代入速率方程，整理 积分得 令 ——平衡常数 注意： 只有当反应级数与计量系数相同时才成立 根据计量关系和物料衡算关系可知: 代入式,整理后可得: 若忽略非催化反应部分的速率，可表示为： 对于间歇反应器内进行的恒容反应，其速率方程为： 积分 积分得: 用转化率表示 设反应对各反应组分均为一级反应，则速率方程为： 由计量关系可得: 代入微分式 将xA对t作图 转化率 复合反应 ： 在同一反应物系中同时进行若干个化学反应化学反应的数目与独立的计量方程数相同。 1)、几个术语 a）收率φp： 生成的目的产物p的摩尔数与反应掉的着眼组分A的摩尔数之比。 恒容反应的瞬时收率为: b）得率XP : 生成的目的产物P的摩尔数与着眼组分A的起始摩尔数之比 得率、收率、转化率之间的关系为： 当xA=1时， c）选择性SP： 生成目的产物P的摩尔数与生成某副产物S的摩尔数之比 2)、平行反应 从相同的反应物按各自的计量关系同时发生的几个反应称为平行反应。 恒容、间歇反应器内进行的平行反应 设： 速率方程分别为： 反应物A总的反应速率-rA为： 瞬时收率为： 3)、串联反应 不可逆串联反应： 特点： ①无论目的产物是P还是S,提高A的转化率总是有利的。 ②目的产物若为S,可加速两个反应， 目的产物若为P,应尽量加大前一反应，而减弱后一反应， 则P出现极大值。 以一级反应为例，各组分的速率方程为： （1） （2） （3） （1）式积分得： （4） 将（4）式代入（2）式，积分得： 根据物料衡算有： 设cp0=cs0=0 停留时间：流体从进入系统时算起，到其离开系统时 为止，在系统内总共经历的时间，即流体 从系统的进口至出口所耗费的时间。 寿命分布： 指流体粒子从进入系统到离开系统的停留时间。 年龄分布： 指流体粒子进入系统在系统中停留的时间。 区别： 寿命分布指的是系统出口处的流体粒子的停留时间，年龄分布是对系统中的流体粒子而言的停留时间。实际测定得到的且应用价值又较大的是寿命分布。 通常所说的停留时间分布指的是寿命分布。 1 停留时间分布的定量描述 1）停留时间分布函数 出口中红色粒子数 t :停留时间分布密度函数，或寿命分布密度函数。 时： 时： 且 停留时间分布函数:停留时间小于t的流体粒子所 占的分数 可改写成： Ⅰ）平均停留时间 平均停留时间 应是 曲线的分布中心，即 在所围的面积的重心在t坐标上的投影 曲线 ２）停留时间分布函数的特征值 在数学上称t为 曲线对于坐标原点的一次矩，又称 的数学期望。 Ⅱ）方差 表示停留时间分布的分散程度的量，在数学上是指对于平均停留时间的二次矩。 2 停留时间分布的实验方法 1 ) 脉冲示踪法 主流体 t=0示踪剂 响应曲线 设示踪剂加入量为m（根据A的物料衡算） * 参予反应的各物质均在同一相内进行的化学反应。 如：烃类的高温气相裂解反应，一般的酯化、皂化 反应等 1.均相反应 均相反应： 均相反应动力学： 研究各种因素如温度、催化剂、反应物组成和 压力等对反应速率、反应产物分布的影响，并 确定