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北京中水至坚科技有限公司 4.3 聚羧酸系高性能减水剂的结构与性能 4、官能团 (4).其它基团——如胺基-NH2、膦基-PO32-等 不同的官能团具有不同的性能，在减水剂分子中会发挥不同的作用。 如要缓凝，可在聚羧酸高性能分子中引入膦基-PO32- 。 总结：减水剂分子中各官能团对其性能影响很大，官能团是实现聚羧酸高性能减水剂各种功能的重要手段。 减水剂分子中各官能团在水泥表面的吸附是呈竞争态势的，因此要平衡各官能团的数量关系才能使减水剂分子达到最优。 北京中水至坚科技有限公司 北京中水至坚科技有限公司 北京中水至坚科技有限公司 聚羧酸高性能减水剂的合成与应用 北京中水至坚科技有限公司 纲要 一、引言 二、聚羧酸系高性能减水剂简介 三、聚羧酸系高性能减水剂的合成与应用 四、聚羧酸系高性能减水剂分散机理与分子结构设计 北京中水至坚科技有限公司 现代混凝土组成材料 混凝土 B E C D A 硅酸盐水泥 矿物掺合料 骨料（砂、石） 拌合水 化学外加剂 1.1混凝土概述 一、引言 1.2减水剂发展历程 时间 减水剂类型 减水率 20世纪30年代 木质素磺酸盐 8-10% 20世纪60年代 萘磺酸甲醛缩合物（1962，日） 三聚氰胺甲醛树脂（1964，德） 15-18% 20世纪90年代 聚羧酸减水剂 25% 二、聚羧酸减水剂简介 2.1聚羧酸减水剂定义 2.2聚羧酸减水剂优点与缺点 2.3聚羧酸减水剂的市场分析 北京中水至坚科技有限公司 2.1 聚羧酸减水剂定义 《聚羧酸高性能减水剂》JG/T223-2007中明确了其概念，明确指出：由含羧基的不饱和单体和其它单体共聚而成，使混凝土在减水、保坍、收缩及环保等方面具有优良性能的系列减水剂。 2.2 聚羧酸减水剂优点 1、混凝土密实——耐久性好 2、减水高 ——最终强度高 3、致密 ——表面质量好，光洁 4、砼塌损小 ——水泥适应性广 5、分散性特高 ——创造砼施工新工艺 2.3 聚羧酸减水剂缺点 1、配置中低标号混凝土困难 2、易泌水 3、气温降到0℃，减水剂冻冰 4、对砂石中含泥无法适应 5、除脂肪族以外，不能接触其他传统高效减水剂 2.42007-2011年各种减水剂的市场容量 种类 2007年（万t） 2009年（万t） 2011年（万t） 萘系 100 266 302 聚羧酸系 （20%） 30 126.8 239 氨基磺酸系 14 9.15 22.44 脂肪族 11 1.45 0.5 三聚氰胺 - 4.3 0.5 木钠 - 35 18 2.5 各种聚羧酸大单体的市场容量 类型 2010（万t） 2011（万t） 今后3年 （预计） MPEG 6.4 14.53 19.5 APEG 9.41 9.45 12.75 TPEG 8.35 16.45 37.7 HPEG 4.27 19.25 23.6（快） 2012年度“奥克杯”聚羧酸减水剂企业十强 三、聚羧酸减水剂合成与应用 3.1 聚羧酸减水剂分子结构 3.2 聚羧酸减水剂合成原料 3.3 聚羧酸减水剂合成工艺 3.4 聚羧酸减水剂应用 北京中水至坚科技有限公司 3.1 聚羧酸高性能减水剂分子结构 （一）、分子链的化学结构 一次结构 第二代 第一代 3.2 聚羧酸减水剂原料 带有侧链的不饱和大单体：MPEG-AA APEG TPEG HPEG 不饱和羧酸（单体）：丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸酐（马来酸酐）、反丁烯二酸酸（富马酸）、丙烯酸盐、丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯等 引发剂：过硫酸钾、过硫酸铵、氧化还原体系：Vc-双氧水、过硫酸盐-亚铁类盐，双氧水-金属盐类等。 链转移剂：烯丙基磺酸钠、巯基乙醇、硫代乙醇酸。 含有不同官能团的具有不饱和双键的衍生物，酯、磺酸、酰胺等。 3.3 聚羧酸减水剂合成工艺 3.3.1 实例： 将大单体APEG600g和去离子水150g装入四口反应瓶，混匀并稳步加热至55-60℃，令大单体全部溶解，顺序加入顺酐25g，甲基丙烯磺酸钠3.5g，过硫酸钾5g，快速升温至75±5℃，搅拌恒温3h，降温40℃，碱液换换中和，PH-7.0-7.5。 3.3.2 将大单体TPEG与一定量去离子水加入反应瓶，搅拌升温至60℃，将已与少量水混匀的氧化剂一次投入反应物并搅拌。用一定量去离子水混匀已准确计量的链转移剂和还原剂匀速滴加到上述反应物中，需3-3.5h，同时匀速滴加与定量水混匀的丙烯酸，需3h，全毕，继续恒温搅拌2-3h，尽快冷却至40℃或稍低缓缓加液碱中和，调PH=7成产品。 实例: 大单体190g与去离子水240g混匀，加热至60℃，滴入去离子水30g与丙烯酸20g混匀的溶液，用3h，一次性投入甲基丙烯磺酸钠3.6