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配合物作业1 用配合物的价键理论，填写下列表格（张祖德作业P303） Co（NH3）62+ Co（NH3）63+ Pt（NH3）2Cl2 Fe（CN）63- CoF63- Fe（H2O）62+ μ（B．M） 5.0 0 0 2.3 5.3 5.3 杂化类型 （1） （2） （3） （4） （5） （6） 高低自旋 几何构型 2. 试画出下列两种八面体构型配合物的所有异构体，若有对映异构体，必须表明对映关系 (1)Ma3def (2)M(AB)2ef 3．写出Pt (NH3)2(OH)2Cl2的异构体。 4．试给出Cr(NH3)63+的杂化轨道类型，并判断中心离子Cr3+是高自旋型还是低自旋型？ 5．化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象(isomerism)，试画出(Me2PCH2CH2PMe2)2Fe(CO)的所有可能的立体异构体。(Me = CH3)。 在结构式中Me2PCH2CH2PMe2可简化成 （双齿配体） 6．配合物A是1936年由Jensen合成的，它的化学式为Ni[P(C2H5)3]2Br3。化合物呈顺磁性，有极性，但难溶于水，易溶于苯，其苯溶液不导电，试画出配合物A所有可能的几何异构体。若存在对映体，请标明对映关系。 7．RuCl2(H2O)4+有两种异构体：A和B；RuCl3(H2O)3也有两种异构体：C和D。C和D分别按下式水解，均生成A： C或D + H2O === A + Cl– 写出A、B、C、D、的结构并说明C或D水解产物均为A的原因。 8、已知铁的原子序数为26，则Fe2+ 在八面体场中的晶体场稳定化能（以△0 =10 Dq表示）在弱场中是_____________ Dq，在强场中是______________ Dq。 配合物作业1答案 3． 分析：八面体的6个顶点被3对不同的配体占据，只可能有三种模式（见下图） （ = 1 \* ROMAN I）式a、b、c三对配体均取对位，（ = 2 \* ROMAN II）式a、b、c三对配体均取邻位，（ = 3 \* ROMAN III）式为“一反二顺”式。对于 = 1 \* ROMAN I、 = 2 \* ROMAN II式，a，b，c的空间关系是无区别的，而 = 3 \* ROMAN III式中a与b，c空间有区别，当a分别为OH－，NH3和Cl－时，便出现三种异构体。再则， = 2 \* ROMAN II、 = 3 \* ROMAN III式分子内均有对称面，不可能出现对映异构体，而 = 1 \* ROMAN I式无对称面，存在一对对映异构体。 答案：该化合物有6种异构体，结构如下： （ = 6 \* ROMAN VI）是（ = 1 \* ROMAN I）的对映体 4． 分析：该配离子配位数为6，其空间构型应是正八面体，中心离子杂化轨道类型可能是内轨型d2sp3或外轨型sp3d3。因Cr3+电子构型是3d3，内层有空的3d轨道，因而形成内轨型的杂化轨道。对于八面体场（C.N.=6），只有当络离子中中心离子（或原子）的d电子数为4~7时，才可能有高自旋与低自旋之分。因Cr3+只有3个d电子，故无高自旋与低自旋之分。 答案：Cr3+的基态电子构型为3d3，因而3个未成对电子以自旋平行的方式填入3个3d轨道，尚有2个空3d轨道，因而可以容纳NH3分子的电子对，故Cr(NH3)的杂化轨道类型是d2sp3。因Cr3+只有3个d电子，故无高自旋与低自旋之分。 5. 6. 解析：配合物A有顺磁性，由于Ni3+的价电子构型为3d7，有单电子，必然有顺磁性，有极性，说明该分子中的化学键不能抵消，即不是对称分子，但难溶于水，易溶于苯且苯溶液不导电，这说明A无外界简单离子存在，都是内界，即[Ni(PEt3)2Br3]。 上述每种几何构型都有对称面，故不存在对映体。 7. 若C为面式—RuCl3(H2O)3，由于三个Cl?离子在等边三角形上，完全处于等价位置，失去任何一个Cl?离子，都得到顺式—RuCl2(H2O)4+，所以A一定是顺式—RuCl2(H2O)4+；对于D而言，由于Cl?离子的反位效应大于H2O，所以H2O取代Cl?离子时，先要取代Cl?离子对位的那个Cl?离子，故也得到顺式—RuCl2(H2O)4+。 8、–?4 Dq；??– 24 Dq