2013--h2 均相反应动力学课件.pptVIP

2.1 基本概念与术语 2.2 单一反应速率式的解析 2.3 复合反应;2.1 基本概念与术语;例如; 表示各反应物、生成物在反应过程中量的变化关系的方程。 如方程 N2＋3H2＝2NH3 (2.1-1) 式(2-1-1)可写成如下形式： 2NH3 - N2 - 3H2＝0 (2.1-2) ; (2.1-4) 式中：Ai 表示i 组分，αi 为i组分的计量系数。 注意： 表示由于反应引起的各反应物之间量的变化关系。 与基元反应(Elementary reaction)有区别，计量方程与实际历程无关。 计量系数之间不应含有除1以外的任何公因子。 计量方程多少用于区分单一反应和复合反应。 ;定义：单位时间、单位反应体积、关键组分A的摩尔数变化量称为A组分的反应速率。 ; (2.1-8) ???应物 产物 (2.1-9) -rA、-rB、rR、rS 分别为组分A、B、R和S的反应速率。; 各反应组分的反应速率之间具有如下关系： (2.1-10) 反应过程中反应物系体积恒定时，各组分的反应速率可简化为： (2.1-11);四、反应转化率x 和反应程度ξ;nA0= 1 mol, nB0= 1 mol , 当 t =1h , A反应掉0.5 mol, B相应反应掉0.5 mol, 那麽, nA=0.5 mol, nB= 0.5 mol xA= 50%, xB= 50% ;nA0= 1 mol, nB0= 2 mol , 当 t =1h , A反应掉0.5 mol, B相应反应掉1.0 mol, 那麽, nA=0.5 mol, nB= 1.0 mol xA= 50%, xB= 50% ;nA0= 1 mol, nB0= 2 mol , 当 t =1h , A反应掉0.5 mol, B相应反应掉0.5 mol, 那麽, nA=0.5 mol, nB= 1.5 mol xA= 50%, xB= 25% ;反应程度ξ 为组分在反应前后的摩尔数的变化与计量系数的比值，即 (2.1-13) ;对任何组分，ξ 值是一致的，且恒为正数。;不同组分的转化率的计算;练习 ;六、反应速率方程;质量作用定律;例：不可逆反应 反应物A的反应速率为： (2.1-22); 反应级数不能独立表示反应速率的大小，只表明反应速率对各组分浓度的敏感程度。 反应级数的值由实验获得，与反应机理无直接关系，也不一定等于计量系数。 反应级数可以是整数、分数，亦可是负数，反应级数在数值上一般小于3。;(2)速率常数k (rate constant);k0 --- 频率因子（与碰撞有关）;活化能E ;E愈大, 反应速率对温度愈敏感;催化剂的作用：;; 活化能求取： 按lnk对1/T标绘时，即可得到 一条斜率为E/R的直线，由此 可获得E值。;T, °C;砚拧拙水籽傣碳盟看伦骋了宦彰沾贩庸济秃授振碍琵戎饯采渤敖憨疼靠搁2013--h2 均相反应动力学课件反应工程;七、反应机理(mechanism)与速率方程;反应机理;安息香缩合反应 ;富氢气氛下一氧化碳选择氧化 ;甲醇制烯烃（MTO）;甲醇在TiO2(110)表面上光催