第三章 纳米材料的性能与制备方法-2-课件.pptVIP

提问：上节重点 纳米材料的定义及其分类 纳米结构的四个单元 纳米粒子的四个主要性质 （4）水热反应法 一种高温、高压下（密闭容器内）在溶剂（水、苯）中进行的化学反应的总称。 根据超微粉的形成机制，气相法主要可以分为: (1)气体中蒸发法; 根据加热源的不同，气体中蒸发法可分为八种： A.电阻加热法； B.高频感应加热法； C.等离子体加热法； D.电子束加热法； E.激光加热法； F.通电加热蒸发法； G.流动油面上真空沉积法； H.爆炸丝法。 按反应前原料物态，可分为气-气，气-固和气-液反应法；按反应类型，气相化学反应法可分为气相分解法和气相合成法： （3）化学气相凝固法（CVC） （4）溅射法 原理：在惰性气氛或活性气氛下,在阳极和阴极蒸发材料间加上几百伏的直流电流，使之产生辉光放电，放电中的离子撞击阴极的蒸发材料靶上，靶材的原子就会由表面蒸发出来，蒸发原子被惰性气体冷却而凝结或与活性气体反应而形成纳米微粒。 3. 3.4 其它制备方法 （1）模板合成法 （2）ＬＢ膜 技术 （3）金属有机化合物气相外延与晶体的 气-液-固生长相结合法 LB膜是利用分子间相互作用人为地建立起来的特殊分子体系，是分子水平上的有序组装体。 LB膜的优点：膜厚易于控制；膜层缺陷少，可获得优质均匀的超薄膜；制备过程简单，重复性好；制备条件易实现，可在常温、常压下获得高度有序排列的超薄膜。 其它制备方法 （1）模板合成法 （2）晶体的气-固生长法 （3）选择电沉积法 （4）激光烧蚀与晶体的气-液-固生长相结合法 （5）金属有机化合物气相外延与晶体的气-液-固生长相结合法 （6）溶液-液相-固相生长法 （7）高温激光蒸发法 （8）简单物理蒸发法 （9）高温气相反应合成 （10）ＬＢ膜 技术（用于制备纳米微粒与超薄的有机膜） 本节重点 纳米材料的制备方法： 硅烷沉积在硅表面 返回 一种分子沉积膜沉积过程 返回 （3）金属有机化合物气相外延与晶体的 气-液-固生长结合法 -----纳米丝、纳米线和纳米薄膜的制备 原理：使电流通过气体，令气体携带充分的电荷，从而形成“电击穿”，产生等离子体，作为高温气体将材料迅速分解成自由原子、离子和电子，再通过“淬冷”，导致具有独特性质的超细粉体和晶体的核化与生长。 C.等离子体加热法： 等离子体加热的特点：含大量高活性物质微粒的物质状态。高电导率、热导率，高粘度和高温度梯度。 按其产生的方式，有直流电弧等离子体和高频等离子体两种。 由此派生出四种制取微粒的方法： 直流电弧等离子体法；直流等离子体射流法；双射频等离子体法；混合等离子体法。 等离子体加热法制备纳米微粒 该法以射频等离子体为主要加热源，并与直流等离子体组合，形成混合等离子加热方式 多电极氢电弧等离子体法（中国张志琨等） 在制备工艺使用氢气为工作气体，可大幅度提高产量。以Pd为例，300g/h。 氢电弧等离子体法制备的纳米Fe、Pd粒子 氢电弧等离子体法制备的纳米Ni粒子和尺寸分布 D.电子束加热法： 电子枪与蒸发室之间加有高压的加速电压，电子束高速从电子枪内由阴极放射出来，到达蒸发室（靶）。由于电子束作为热源具有很高的热量投入密度，特别适用w、Ta、Mo等高熔点、低蒸汽压物质的蒸发。 E.激光加热法：---光学加热方法 特点：①加热源可以防在系统外，不受蒸发室的影响；②适用金属、化合物和矿物等多种物质；③加热源（激光器）不会受蒸发物质的污染。 需注意的问题： 物质能否有效地吸收激光？ F.通电加热蒸发法： 原理：碳棒与金属相接触，通电加热使金属融化，金属与高温碳素反应并蒸发成碳化物纳米粒子。 原理：在高真空中将原料用电子束加热蒸发，让蒸发物沉积到旋转圆盘下表面的流动液面，在油中蒸发原子结合形成纳米微粒。 G.流动油面上真空沉积法 爆炸丝法示意图 适用于工业上连续生产纳米金属、合金和金属氧化物纳米粉末。 H.爆炸丝法 基本原理：将金属丝固定在一个充满惰性气体的反应室中，两段的卡头为两个电极，与一个大电容形成回路。加上高压，金属丝在电流下加热，熔断后在电流中断的瞬间，卡头上的高压在熔断处放电，使熔断的金属进一步汽化为蒸汽，在惰性气体碰撞下沉积下来。 综上各种气体中蒸发法，主要以金属纳米微粒制备为主。以下为一种制备无机化合物的方法： 在氩气中混合少量氧气，以造成氧化气氛。 一种或几种气体在高温下发生热分解或其它化学反应，从气相中析出超微粉。采用的原料通常是容易制备、蒸气压高、反应性也比较好，如金属氯化物、氧氯化物、金属醇盐、烃化物和羰基化合物等。 3. 3. 3 　气相法 (2)气相化学反应法/化学气相沉积法(Chemical Vapor Deposition, CVD) 用于制备金属及其