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河南工业大学生化1第四章糖
糖的世界 食用糖(蔗糖) 医疗用糖(葡萄糖及其衍生物,如葡萄糖酸的钠、钾、钙、锌盐等) 绿色植物的皮、杆等多糖(纤维素) 粮食及块根、块茎中的糖(淀粉) 动物体内的贮藏多糖(糖原) 昆虫、蟹、虾等外骨骼糖(几丁质) 食用菌中的糖(香菇多糖、茯苓多糖、灵芝多糖、昆布多糖等) 糖的世界 细菌、酵母的细胞壁糖 结缔组织中的糖(肝素、透明质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等) 核酸中的糖、脂多糖(糖脂)、糖蛋白(蛋白聚糖)中的糖 细胞膜及其他细胞结构中的糖 血型糖 活性糖分子 生物体的主要能源物质 生物体的结构成分 在生物体内转化为其他物质 细胞识别的信息分子 4.2 单糖 2.单糖的环状结构 典型的醛能与两分子醇发生反应,生成缩醛;但是单糖只能与一分子醇发生反应,生成缩醛。 典型的醛能与NaHSO3起加成反应,而单糖不可以,所以单糖的链状结构很难解释以上现象。 单糖分子中既含有羰基又含有羟基,可形成半缩醛或半缩酮,因此单糖可在分子内形成氧桥,由链状结构变为环状结构。 3 单糖的构象 构象(conformation)指有机分子中单键的旋转产生的不同空间结构。由单键的旋转引起;构象的改变不需要共价键的破裂;无数种。 构型(configuration)是指有机分子中基团在空间的取向。由不对称碳原子引起;构型的改变需要共价键的破裂;数量有限。 葡萄糖的构象 4.2.2 单糖的性质 结构决定性质,性质是结构的反映 单糖的性质与其所含的醛基、酮基和羟基有关 物理性质 化学性质 (一)单糖的物理性质 熔点:室温下为固体 溶解性:溶于水,不溶于有机溶剂。 旋光性 变旋现象(mutarotation):新配制的旋光性溶液放置一段时间后,其比旋光度改变的现象 甜度 单糖的比旋光度 葡萄糖的变旋现象 +112.2° +52.5° +18.7° a-D-吡喃葡萄糖 平衡 ?-D-吡喃葡萄糖 (100℃结晶) (110℃结晶) 糖的甜度 (二)单糖的化学性质 糖脎(Osazone)的生成 醛糖的醛基可与苯肼反应生成苯腙(phenylhydrazone),过量的苯肼可进一步作用生成脎(osazone),每个脎分子中含2分子苯肼,第三个苯肼被转化为苯胺和氨。 脎的溶解度小,易成结晶,不同糖脎晶体形状不同、熔点不同,可作为糖的定性鉴定。 葡萄糖脎为黄色结晶 单糖分子中的-OH,特别是半缩醛和半缩酮羟基能与磷酸、硫酸、乙酸酐等脱水生成酯 1.三、四、五、六碳糖(D-醛糖) (1)D - 丁 醛 糖 (2)D – 戊 醛 糖 (3)D – 己 醛 糖 (1)丙酮糖 (2)丁 酮 糖 (3)戊 酮 糖 (4)己 酮 糖 4.3 寡聚糖 4.3.1 蔗糖 4.3.3 乳糖 4.3.4 纤维二糖 广泛分布于植物体中,特别是种子、根茎及果实含量最高 由D-葡萄糖形成的同聚多糖,属于储存性多糖 按其结构不同,分为直链淀粉和支链淀粉 天然淀粉是直链淀粉(amylose)和支链淀粉(amylopectin)的混合物(组成比例为0.2-0.25:0.75-0.8),以结构紧密的淀粉粒形式存在于植物体中 2) 淀粉的分子结构 直链淀粉的分子结构 支链淀粉的分子结构 直链淀粉的分子结构 分子量1×105-2×106,大约由600 - 12,000个葡萄糖残基组成 葡萄糖残基之间以α(1→4)糖苷键连接形成不分支的链状结构 链的一端具有还原性,称为还原性末端;另一端为非还原性末端 天然直链淀粉卷曲呈螺旋状,每圈螺旋含6个葡萄糖残基 支链淀粉的分子结构 分子量:1×106 - 6×106,相当于6,000 - 37,000个葡萄糖残基 每个分子至少有50个分支,每一个分支含有20 - 35个葡萄糖残基,分支点间距为11 - 12个葡萄糖残基 分支之间以α(1→6)糖苷键连接 每个分子只有一个还原末端,多个非还原末端 每一分支自成螺旋状 α-淀粉酶:内切糖苷酶,随机水解直链和支链淀粉的α(1→4)糖苷键。在动植物体内都有分布。 β-淀粉酶 :外切糖苷酶,存在于高等植物种子和茎中,从支链淀粉的非还原端依次水解α(1→4)糖苷键,产生麦芽糖。 二者均不能水解α(1→6)糖苷键,只有α(1→6)糖苷酶或脱支酶可以。 脊椎动物体中的储存性多糖,有“动物淀粉”之称。人体糖原主要贮存在肝脏及肌肉组织中 分子量3×106 -15×106,结构与支链淀粉相似。但分支更多,分支点之间的距离更小(4-12个葡萄糖残基) 具有一个还原末端和多个非还原末端
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