第4篇—固液界面的电性质.pdfVIP

第四章 固液界面的电性质 王中平 表面物理化学2013 主讲 4.1.带电来源 固体表面上的电荷来源有以下途径：电离、吸附、摩擦接触和晶格取代 1）电离，溶液中离子的电离后形成带电粒子，例如肥皂可以电离出钠离子，肥皂本 身则带负电。玻璃可以电离出钠离子、钾离子、钙离子等，玻璃本身也带负电。 2 ）吸附则是指固体表面吸附液体中的某种离子，固体表面对溶液中离子的吸附是有 选择性的。固体表面上吸附了正离子，固体就带正电，固体表面吸附了负离子，固体 就带负电。一般说来，凡是能够与固体表面形成不电离、不溶解物质的离子，就有条 件被牢固地吸附在固体表面。被固体表面吸附，而使固体表面带电的离子称为定位离 子（Potential-determining ion ），或称为电位决定离子。 3 ）对于非离子的物质和非水解质，认为这种环境中电荷的来源是固体质点和液体介 质之间的摩擦，就象琥珀棒与丝绸摩擦而生电一样。二相接触时对电子有不同的亲和 力，这就使电子由一相流入另一相，在这种情况下，可用柯恩（Cohen）的经验规律 来判断固体表面带正电还是带负电。该经验规律认为，当二相接触时，介电常数大的 一相带正电，介电常数小的一相带负电。水、玻璃、苯的介电常数分别为81，6， 2.3，水与玻璃形成界面时，玻璃带负电，水带正电，但是当苯与玻璃形成界面时， 则玻璃带正电，苯带负电。应注意，这个规律只适用于非导体，并且我们将只讨论固 体与电解质水溶液相接触的情况。 1 第四章 固液界面的电性质 王中平 表面物理化学2013 主讲 4 ）造成固体表面带电的另一种比较特殊的情况是晶格取代，如粘土晶格中的Al3 ＋ 往往有部分被Mg2 ＋或Ca2 ＋取代，结果使粘土带负电，为维持电中性，表面常吸附 一些正离子，而这些正离子遇水后即成为水化离子而离开表面，于是使粘土质点 带电，某些硅酸盐矿物中的Si4 ＋被Al3 ＋取代，结果也使其带上负电荷。 4.2 双电层模型 4. 2 ．1 平板双电层模型和扩散双电层模型 当固体表面带电以后，由于静电吸引，表面的电荷吸 引溶液中带相反符号电荷的离子，使其向固体表面靠 拢。被静电吸引的反号离子称为反离子。反离子仍处 于溶液之中，与固体表面有一定距离，构成了所谓的 双电层。 最早的理论是平板双电层模型。 该模型的结构如图（a ）所示，固体的表面为一个带 电层，离开固体表面一定距离的溶液内是另一个带相反 符号的带电层，这二个电层相互平行，整齐地排列，好 象一个平板电容器，如果二层的间距为d，则跨过该双 4 d  电层的电位差可以用我们熟知的海姆霍茨公式来计算：  D D为介电常数，σ为固体表面电荷密度，d为双电层的距离。 2 第四章 固液界面的电性质 王中平 表面物理化学2013 主讲 现象：在动电现象中，双电层电位的值，一般总是小于固体表面电位，又如往溶液 中加入任何电解质，双电层的电位都有很大变化。这些问题用简单的海姆霍茨公式 都无法解释。 Gouy和Chapman对Helmhollz的双电层模型提出了修正意见。他们认为：界面反 电荷并不是紧紧贴在界面上也