大学化学3-学反应速率.ppt

21世纪的热点研究领域：生物热力学和热化学 研究。如细胞生长过程的热化学研究、蛋白质定点 切割反应的热力学研究、生物膜分子的热力学研究 等；非线性、非平衡态的化学热力学与化学统计学 研究；分子—分子体系的热化学研究（包括分子力 场、分子与分子的相互作用）等。; 了解反应历程非常有用。不同的历程可以得到 不同的结果。 环氧乙烷原来的合成路线为： C2H4 + Cl2+H2O = ClCH2CH2OH + HCl （1） ClCH2CH2OH +HCl+ Ca（OH）2 = 环氧乙烷+ CaCl2+2H2O （2） 总反应 C2H4+ Cl2 + Ca(OH)2 =环氧乙烷+ CaCl2+ H2O ; 这一反应不仅原子利用率低（只有25%，产生 75%的废料），而且还能造成环境污染。采用的绿 色化学方法，则可得到100%的原子利用率，当然也 不会造成污染。如 CH2CH2 + 1/2O2 环氧乙烷 研究化学反应速率和化学反应历程，都是化学 动力学研究的范畴。 ;第三章 化学反应速率; 3.1 化学反应速率的定义 ; 式中V为系统的体积， 的单位常用mol·L-1·s-1。 按（2.8）式： = 参加反应的任一物质B的物质的量的微小变化可表达为： ＝ （3.3） 反应速率的定义式也可写成 ＝ （3.4） ; 液相和在衡容容器中进行的气相反应， 系统的体积恒定， ，所以（3.4） 式可简化为 ＝ （3.5） 需要注意的是，（3.4），（3.5）式中的化学 计量数 的取值，仍是产物取正，反应物取负。这 样可以保证化学反应速率总是正值。 ;3.2 反应速率的测定 ;3.2.2 浓度的测定方法; 如H2O2分解反应，实际上用量气管测定 O2体积随时间的变化，然后计算O2的生成量 及H2O2的分解量。 3.快速测定。 对于反应速率很快的反应，必须采取快速 分析方法。现在激光的采用已使观测的时间 标度降至1ps（10-12s）。 ;3.3 影响化学反应速率的因素 ;3.3.1 浓度对反应速率的影响 ;aA + fF ＝gG + dD 其速率方程式为 k称速率常数。 k与浓度无关，而与反应物的本性、温度、 催化剂等其它因素有关。当所有反应物的浓度 均为单位浓度时，k在数值上等于反应速率v。K 值越大，表明给定条件下该反应速率越大。 ; 如是非元反应，对于（3.1）式的反应，其速 率方程为  α，β称为反应的分级数，分级数之和α + β ＝n，则称为反应的总级数或简称反应级数。;3．反应级数 元反应的级数都是简单的整数（如可为一级或 二级等）；而对于非元反应的级数可以是整数、分 数、负数、甚至无法说出具体级数，反应级数必须 由实验测得。;（2）一级反应的特点 ①．lncBt与t呈直线关系，直线的斜率为-k。 ②．半衰期t1/2（反应物消耗一半所须的时间） 与反应物的浓度无关，而与速率常数成反比。即 t1/2＝0.693/k （3.9） 放射性元素蜕变掉一半数量（或放射性活度减少 到一半）所须的时间称为该放射性元素的半衰期。 它是放射性元素的一种特征常数。 ; 例如的半衰期为8×108年，2