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偶合常数与氢谱解析 谱图解析（2） 谱图解析 （3） 谱图解析（4） 谱图解析（5） * 1、自旋偶合与自旋裂分 在高分辨率核磁共振谱仪测定CH3CH2―I 或 CH3CH2OH时CH3―和―CH2―的共振吸收峰都不是单峰，而是多重峰。 自旋核与自旋核之间的相互作用。自旋-自旋偶合 引起谱带增多。 2、偶合常数(J) 自旋-自旋偶合裂分后，两峰之间的距离，即两峰的频率差： ??a- ?b? 。 单位: Hz A与B是相互偶合的核，n为A与B之间相隔的化学键数目。 偶合常数与化学键性质有关，与外加磁场强度无关。数值依赖于偶合氢原子的结构关系。 相互偶合的两组质子, 彼此间作用相同, 其偶合 常数相同。 1）同碳偶合 ( 2J ) 同一碳原子上的化学环境不同的两个氢的偶合。 2） 邻碳偶合 ( 3J ) 两个相邻碳上的质子间的偶合。3JH-C-C-H ? 一般，间隔四个单键以上，J值趋于零。 超过3个化学键的偶合。分子中插入重键的两个氢核可发生偶合。 3） 远程偶合 ? 同种相邻氢不发生偶合。 （一个单峰） 一些常见的偶合常数 （J/HZ） 3、 化学等价、磁等价、磁不等价 分子中两个相同的原子处于相同的化学环境时称化学等价。化学等价的质子必然化学位移相同。 1) 化学等价 Ha Ha’ ; Hb Hb’ 化学等价 对称操作判断分子中的质子： [ 等位质子] 通过对称轴旋转能互换的质子。 在任何环境中是化学等价的。 [对映异位质子] 通过旋转以外的对称操作 能互换的质子。在非手性环境中化学等价， 在手性环境中非化学等价。 [非对映异位质子] 不能通过对称操作进 行互换的质子。在任何环境中都是化学 不等价。 2) 磁等价 一组化学位移等价的核，对组外任何一个核的偶合常数彼此相同，这组核为磁等价核。 Ha与Hb磁等价 (JHaHc= JHbHc) 3) 磁不等价 与手性碳原子连接的-CH2-上的两个质子是磁不等价的。 双键同碳上质子磁不等价。 单键带有双键性质时会产生不等价质子。 构象固定的环上-CH2质子不等价。 苯环上质子的磁不等价。 1H的一级谱 一组化学等价的质子，若只有一组数目为n的邻接质子，则 其吸收峰数目为n+1，若有两组数目分别为n,n’的邻接质子, 那其吸收峰数目为(n+1)(n’+1)。每组峰的中心处为该组质子的化学位移。 d a b c 如果邻近不同的核与所研究的核之间有着接近或相同的偶合常数, 那么谱线分裂的数目为 (n+n’+1)。 理论上 峰数=（3+1）（2+1）=12 实际上 峰数=3+2+1=6 符合n+1规则 用分岔法分析质子偶合—裂分 例：CH3CHO a b 裂分峰强度比是二项式(a+b)n展开的系数比。 n：邻接质子数. 谱图解析 图谱提供的信息 一张谱图可以向提供关于分子结构的如下信息 1、由吸收峰的组数，可判断有几种不同类型的H核； 2、由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可判断 各类H的相对数目； 3、由峰的裂分数目，可判断相邻H核的数目； 4、由峰的化学位移（δ值），可判断各类型H所处 的化学环境； 谱图解析（1） 1.分子式为C3H6O的某化合物的核磁共振谱如下，试 确定其结构。 谱图上只有一个单峰，说明分子中所有氢核的化学环境完全相同。结合分子式可断定该化合物为丙酮。 质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子） 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 正确结构： u=1+10+1/2(-12)=5 δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 结构中有氧原子，可能具有： δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰 O—CH2CH2—相互偶合峰 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C7H16O3，推断其结构 6 1 * *