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第17章d区元素二大连理工版

第十七章 d区元素(二) §17.1 铜族元素 17.1.1 铜族元素的单质 3.化学性质 17.1.2 铜族元素的化合物 几种常见的铜的化合物: 2.银和金的化合物 银的化合物的特点: 17.1.3 水溶液中铜族元素的离子及反应 4.Ag(I)离子的反应 鉴定S2O32-: 5.Ag+序 6.Ag+的鉴定 §17.2 锌族元素 17.2.1 锌族元素的单质 化学性质 17.2.2 锌族元素的化合物 17.2.3 水溶液中锌族元素的离子及反应 汞的重要反应 A:MnO2; B:Mn2+(MnCl2); C:Cl2 D:NaMnO4 (MnO4- ) E:FeSO4 F:Fe3+ ; G:Fe(NCS)63- (1) Pb3O4 (2) PbO2 (3) Pb(NO3)2 (4) PbCl2 (5) Cl2 (6) I2 (7)黄色沉淀 (8) PbCrO4 Pb3O4 +4HNO3 = 2Pb(NO3)2 +PbO2 +2H2O PbO2 + 4HCl(浓) = PbCl2 + 2H2O + Cl2 Pb2+ + CrO42- = PbCrO4 Cl2 + 21- = 2Cl- + I2 简答题: Fe3+能腐蚀Cu,而Cu2+又能腐蚀Fe, 从有关电对的标准电极电势解释上述现象,并写出有关方程式。 Fe3+ +0.771V Fe2+ -0.44V Fe, 计算题 1、450℃时HgO的分解反应为:2HgO (s) 2Hg (g) + O2 (g),若将0.05mol HgO固体放在1L密闭容器中加热到450℃,平衡时测得总压力为108.0KPa,求该反应在450℃时的平衡常数Kθ及HgO的转化率。 解:Hg蒸汽的分压为:2/3×108.0kPa =72.0 kPa O2的分压为:1/3×108.0 kPa = 36.0 kPa 所以:Kθ = (p(Hg)/pθ)2 ? (p(O2)/pθ) = 0.722 × 0.36 = 0.187 = -2.303RTlg Kθ = -2.303×8.314×(450 + 273.15)lg0.187 = 10.1 kJ?mol-1 pV = nRT 72 × 1 = n × 8.314 ×(450 + 273.15) 求得:n = 0.012 mol 所以转化率为:0.012/0.05 × 100% = 24.0% 2、原电池 Pt │Fe2+(1.0mol/L ),Fe3+(1.0×10-4 mol/L)‖I-(1.0×10-4 mol/L ) │ I2 ,Pt 已知: E? (Fe3+/Fe2+)=0.770 V,E? (I2 /I-)= 0.535 V . (1) 写出电极反应和电池反应; (2) 求E? (Fe3+/Fe2+),E? (I2 /I-) 和该电池的电动势; (3) 计算 △r Gm? 。(已知法拉第常数F:96500C/mol) 2.硝酸盐 Hg2+ 0.9083V Hg22+ 0.7955V Hg 制备: Hg(NO3)2,Hg 2(NO3)2是离子型化合物,易溶于水。 2 2 3 3 O H ) Hg(NO 2HNO HgO + + 2 2 2 3 3 O H 2 2NO ) Hg(NO ) 浓 ( 4HNO Hg + + + 2 3 2 2 3 ) (NO Hg ) Hg(NO Hg + 1.与OH-的作用 523K 2.与NH3?H2O的作用 398K 3.与S2-的作用 稀酸性条件沉淀完全,溶于6.0mol?L-1HCl。 氨碱性条件沉淀完全,溶于0.3mol?L-1HCl 的特征反应。 为鉴定 + 2 Cd 锌钡白(立德粉) 白 + + 2 2 +2H+ ) ZnS(s, S H Zn 黄 + + 2 2 ) CdS(s, S H Cd +2H+ 4.Zn2+的鉴定(碱性条件) 二苯硫腙 (CCl4溶液) 绿色 粉红色 (水层)上 棕色 (CCl4层)下 2 1 2.与S2-的反应 1.与OH-的反应 若Hg2+是由Hg(NO3)2溶液提供,则: HgS -0.758V Hg2S -0.598V Hg HgS: =1.6×10-52 可见:Hg(I)在游离时不歧化,形成沉淀 (除Hg2Cl2)、配合物时歧化。 胺基氯化汞 3.与N

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