有机化学Chapter8.AlkylHalides卤代烃资料.pptVIP

(b) 消除–加成机理(苯炔机理) 标记的14C氯苯 KNH2 / 液NH3 消除–加成机理： 第一步 消除步骤，生成苯炔中间体： 苯基负离子 苯炔 反应活性中间体： 苯炔 sp2杂化 芳香π键 sp2 –sp2 π键 相互垂直 第二步 加成步骤，恢复芳香体系： (3) 消除反应 乙烯型卤代烃 强烈的条件下 消除 生成炔烃： 2–溴苯乙烯 苯乙炔 (4) 与金属反应 乙烯型卤代烃 苯基型卤代烃 Mg Grignard 试剂 不活泼的卤代烃，THF 作为溶剂 乙烯型卤代烃 苯基型卤代烃 Li 烃基锂 可用烷基锂代替锂制备芳基锂： 乙烯型卤代烃 苯基型卤代烃 R2CuLi Corey–House 反应产物 这是制备直链烷基苯的一种方法 芳环上不能连有–OH, , –NO2等活泼 基团 Wurtz–Fittig 反应： 卤代芳烃和卤代烷的混合物 醚或苯为溶剂 Na 偶联反应 Ullmann 反应： 卤代芳烃 Cu粉 共热 生成联苯基化合物： 反应活性：I Br Cl 芳卤：当在卤原子的邻、对位上引入吸电 基－NO2, －CN时，反应活性增强 –I 效应：降低双键上电子云密度； ＋C效应：加成方向符合马氏规则。 (5) 烃基的反应 乙烯基型卤代烃也发生亲电加成反应。 工业生产方法。制造塑料、涂料及合成 纤维的原料。 苯基型卤代烃也发生芳环上亲电取代反应： (AIBN) 7.12.3 烯丙型和苄基型卤代烃的化学性质 (1) 亲核取代反应 容易发生亲核取代反应 烯丙基(allylic) 重排： (2) 消除反应 烯丙型卤代烃优先生成共轭二烯烃 (3) 与金属镁反应 (4) 与二烷基铜锂反应 7.13 氟代烃 F: 很活泼 体积小 电负性大 7.13.1 氟代烃的制法 全氟庚烷 全氟化合物：分子中的C－H键中的H原子 全部被F原子取代后的产物。 命名：“全氟 + 化合物的名称” 全氟戊烷 全氟乙醇 氟化物 置换反应 氟化物或F2与不饱和烃的加成： 7.13.2 氟代烃的性质 7.13.3 氟代烃的用途 (1) 氟里昂 用于制冷剂和气雾剂 ClF2C－CF2Cl F–114 (2) 四氟乙烯和聚四氟乙烯 耐腐蚀性、抗磨性、电绝缘性、耐热性和 耐寒性。 用于电绝缘材料 本章重点 制备卤代烷通常有哪些方法？ 卤代烷有哪些重要反应类型？卤代烷的卤原子可以被哪些基因取代？ 哪些卤代烷可以用于合成格氏试剂？格氏试剂可被哪些物质分解？ 何谓亲核取代反应？哪些试剂有亲核性？哪些卤代烃容易进行双分子取代？哪些卤代烃容易单分子取代？ 在SN2反应中，不同卤代烃活性次序是：甲基卤代烷伯卤烃仲卤烃叔卤烃，为什么？ 在SN1反应中，不同卤代烃活性次序是：叔卤烃仲卤烃伯卤烃 甲基卤代烷，为什么？ 卤代烃的亲核取代反应中，究竟是按SN2还是按SN1历程反应受哪些因素影响？ 亲核试剂的亲核性愈强究竟有利于SN1反应还是更有利于SN2反应？ 何谓双分子消除？何谓单分子消除？哪些卤代烃容易发生双分子消除？哪些卤代烃容易发生单分子消除？ 含有两个β－碳原子以上的卤代烃进行消除反应时，为什么总是服从Saytzeff规则？ 卤代烃在碱性试剂中反应究竟进行的是消除反应还是取代反应为主受哪些因素影响？为什么？ 不饱和碳上的卤原子最难被取代，而不饱和碳的α－位碳上的卤原子却很易被其他基因取代，为什么？ 作业 Prof. Zhang, P278 (六). (3) (4) (5) (6) (13) (14) (16) (八). (1) (2) (3) (九). (1) ~ (5) (十). (1) (2) (3) (十二). (4) (十三). (1) (十四). (1) (3) (十九). (二十一). (二十二) * it iswrong 3. The leaving group The leaving group affects both SN2 reactions and SN1 reactions. The best leaving groups should be the weakest bases.（离去基团的碱性越弱越容易离去） The weak bases stabilize a negative charge most effectively Relative reactivity 1 1 200 10,000 30,000 60,000