第五章高分子聚合方法.pptVIP

典型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产 氯乙烯种子乳液聚合的配方 组 分 用量（质量分数） 配方A 配方B 单体 氯乙烯 100 100 引发剂 氧化剂过硫酸钾 0.2 0.07 ? 还原剂亚硫酸氢钠 － 0.02 种子乳液 第一代种子 1 1 ? 第二代种子 2 2 介质 去离子水 150 150 pH调节剂 氢氧化钠 pH10～10.5 pH10～10.5 典型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产 2、氯乙烯种子乳液聚合的工艺和设备 氯乙烯种子乳液聚合的工艺流程图 自由基聚合是高分子化学中极重要的反应 工业上处于领先地位: 自由基聚合产物占总聚合物的60％以上， 约占热塑性树脂的80％。 理论上也较完善: 自由基活性中心的产生和性质，各基元反应和反应机理、聚合反应动力学、分子量及影响分子量的因素， 聚合反应热力学理论, 都较为成熟。 这些理论常作为研究离子型及配位聚合的基础。 表 1 自由基聚合的聚合物 聚乙烯 PE 聚苯乙烯 PS 聚氯乙烯 PVC 聚偏二氯乙烯 PVDC 聚氟乙烯 PVF 聚四氟乙烯 PTFE 聚三氟氯乙烯 PCTFE ? 聚丙烯酸 PAA ? 聚丙烯酰胺 PAM ? 聚丙烯酸甲酯 PMA 聚甲基丙烯酸甲酯 PMMA 聚丙烯腈 PAN ? 聚醋酸乙烯酯 PVAc ? 聚丁二烯 PB 聚异戊二烯 PIP ? 聚氯丁二烯 PCP * * （3）悬浮聚合实例 ① 氯乙烯的悬浮聚合 通用型PVC用本法生产，产量约占80％～85％。国外 PVC的颗粒形态几乎全为疏松型，便于加工时对增塑剂的吸收。国内疏松型还只占一部分，多数为紧密型（“乒乓球”型）。 工业上实际配方较复杂，有时还可能加入pH调节剂、分子量调节剂、防粘釜剂及消泡剂等各种助剂。 ② 苯乙烯悬浮聚合 苯乙烯可在 85～90℃以 BPO为引发剂，以 PVA为分散剂进行悬浮聚合。一般反应8小时后，升温到100℃进行后期熟化3～4小时，使单体充分聚合（与氯乙烯悬浮聚合有明显差别）。 停止反应，再经分离、洗涤、干燥，即得 PS珠状产品。 也可使苯乙烯在150℃下用本法进行热聚合（不加引发剂）。 §5.4 乳液聚合 定义：单体和水在乳化剂的作用下配制成的乳状液中 进行的聚合。 组成：单体、水、乳化剂及水溶性引发剂 5.4.1概述 主要特点 聚合速度快，分子量高； 以水为介质，成本低，反应热易导出，可连续操作； 乳液制品可以直接作为涂料和粘合剂； 由于使用乳化剂，聚合物不纯。后处理复杂。 优点 （缺点） 乳液聚合的应用： 合成橡胶：丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等 粘结剂、涂料：白胶、乳胶漆等 合成树脂：聚氯乙烯及其共聚物、聚醋酸乙烯及其共聚物、聚丙烯酸酯类共聚物等 各种助剂（纺织、造纸、建筑）等 5.5.2 乳液聚合的主要组分 1、单体 主要要求：可进行自由基聚合且不与水反应。 一般为油溶性单体，在水中形成水包油型。 2、引发剂 乳液聚合的主要引发剂为水溶性的。 最常用的是过硫酸盐(K,Na、NH4)，尤其是过硫酸铵。 常用单体：乙烯基类、丙烯酸酯类、二烯烃等。 3、水 传统乳液聚合以水作介质，选用水溶性引发剂。 4、乳化剂 是一类可使互不相容的油和水转变成难以分层的乳液的物质，属于表面活性剂。 乳液聚合的乳化剂多由阴离子乳化剂与非离子表面活性剂混合使用。 乳化剂的作用：使互不相溶的两物质（水与油）转 成 相当稳定而难以分层的乳液。 乳化剂的结构 亲水基：极性基团 疏水（亲油）基：非极性基团(一般为烃基） 亲油基 亲水基 5.4.3乳化剂和乳化作用 乳化剂的分类 按照亲水基团 的性质 阴离子型乳化剂 阳离子型乳化剂 非离子型乳化剂 常用的阴离子型乳化剂有：硬脂酸盐、松香酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐等。 主要类型是胺类化合物的盐如脂肪胺盐和季胺盐。 （适用于很宽的PH值范围） 主要有聚氧乙烷基的酯和醚以及环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物等 (使用条件：PH7) (使用条件：PH7) 临界胶束浓度 在水中加入乳化剂后，水的表面张力急剧下降，当乳化剂的浓度达一定值后，乳化剂分子也开始由50～150个聚集在一起形成胶束 。 乳化剂开始形成胶束时的浓度称为临界胶束浓度 ，简称CMC（数值约0.01%～0.03%）不同乳化剂的CMC不同,CM