纳米碳酸钙(CaCO3)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)纳米核壳粒子增强聚丙烯(PP)复合材料的流变性、热性能和机械性能.docxVIP

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纳米碳酸钙(CaCO3)/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)纳米核壳粒子增强聚丙烯(PP)复合材料的流变性、热性能和机械性能Aniruddha Chatterjee , Satyendra Mishra*化学技术部,北马哈拉施特邦大学,加尔冈-425001,北马哈拉斯特拉邦,印度接受日期:2011,11,29;修改日期:2012,06,12;录搞日期:2012,06,12(高分子研究. 2013, 21 (5): 474-483.)摘要:采用雾化微乳液法成功制备10~100nm范围的纳米碳酸钙(纳米-CaCO3)/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)纳米核壳粒子。聚合物以乙烯基三乙氧基硅烷作为偶联剂接枝到纳米-CaCO3表面,通过透射电子显微镜(TEM)、傅里叶红外变换光谱(FTIR)和X-射线衍射证实了纳米-CaCO3包裹了PMMA,表明纳米-CaCO3粒子与PMMA存在良好的相互作用,这意味着聚合物通过偶联剂的连接成功接枝到纳米-CaCO3表面。不同含量(0.1-1%)的纳米-CaCO3/PMMA通过布拉本德粘土塑性测定仪与聚丙烯混合。纳米-CaCO3接枝PMMA的明显提高了纳米-CaCO3在PP基体中的分散性,提高了(纳米-CaCO3/PMMA)/PP复合物的热性能、流变性和机械性能。扫描电子显微镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)显示,纳米-CaCO3粒子通过PMMA壳在PP基体中分散性良好。关键词:核壳纳米粒子,雾化微乳液,聚丙烯(PP),热性能,流变性能,机械性能前言核/壳纳米结构材料是由核结构和壳层组成[1],它可能各种材料形成,包括聚合物、无机固体和金属[2,3]。这些材料被广泛应用到这些领域,即绘画[4,5]、化妆品[6-8]、涂料[5,9]、胶黏剂[10]、电子工业[11]、橡胶/塑料增强剂[12]和生物化学[13],因为这些材料的综合性能要比对应的单一成份好[14]。这个领域的主要目的是通过分子或纳米级的增强来提高聚合物的热性能、机械性能和流变性能,如耐热性、韧性、硬度和熔融粘度[15]。在1958年[16],纳米核壳粒子被首次引进作为聚氯乙烯(PVC)的商业改性剂,核壳粒子改性剂的尺寸在加工过程中是固定的,在基体中的分散也保持不变。核壳纳米粒子作为改性剂被广泛运用到大量的聚合物中,如聚碳酸酯(PC)[17]、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)[18]、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)[19]和PVC[20]。报道了各种纳米填充物,包括蒙脱土[21]、碳酸钙[22-24]、氧化铝[25]和二氧化硅。碳酸钙(CaCO3)是作为形成珊瑚、珍珠、软体动物、鸡蛋壳和节肢动物骨骼最丰富的矿产之一[26,27]。工业中,它也已经被用作复合材料的填充物,比如塑料、绘画中的辅助颜料和纸张涂料分散体。在这些应用中,CaCO3与其他成分机械共混成最终材料。传统上,低分子偶联剂或表面活性剂处理填充物表面是合理有效的[28,29]。然而,低分子量化合物容易从交界面迁移出来,随后复合材料的机械和物理性能都不是所期望的。因此,填充物表面处理的新技术破在眉睫。最近,在提出的原位聚合中[30,31],CaCO3纳米粒子可以被适合的聚合物包裹。在无机表面的聚合物层降低了粒子表面能,提高了粒子的分散性和界面的粘附力。从而增强了最终才材料的机械性能、韧性和耐热性。采用逐步乳液聚合法[32-36]这种特殊方法合成核壳粒子已被普遍使用了。在乳液中,第一步制备核粒子,第二部制备壳聚合物。在这种方法中,就和粒子用作“种子粒子”,表面包裹聚合物。最近采用改性微乳液过程[37]和雾化微乳液过程[38]合成了聚苯乙烯(nPS)和聚甲基丙烯酸甲酯(nPMMA)纳米粒子,将单独的nPS和nPMMA与聚丙烯(PP)[37]和线性低密度聚乙烯(LLDPE)[39]共混来研究他们的流变性能、热性能和机械性能。在我们初期的工作中,我们利用雾化微乳液聚合成功制备了以CaCO3为核、PS为壳的纳米碳酸钙(纳米-CaCO3)/PS核壳粒子,并与PP基体共混[40]。目前的工作是前期工作的一个延展,通过使用雾化微乳液的方法开发一种有效的方法来生产纳米CaCO3/PMMA核壳粒子。此外,这本文中,我们已关注了通过加入1%的纳米-CaCO3来增强界面粘附力,提高(纳米-CaCO3)/PS/PP纳米复合材料的性能。其原因是通过纳米-CaCO3接枝亲酯性聚合物层(PMMA)来改善纳米-CaCO3与聚合物基体的相容性。包裹的聚合物壳层不仅阻止了纳米粒子的聚集,也很好的提高了填充物与聚合物基体之间的相容性[41]。实验材料:采用乳液喷雾方法合成了直径在10~50nm范围的纳米-CaCO3粒子,用乙烯基三乙氧基硅烷改性(TEVS)纳米粒子[43,44]。单体,甲基丙烯酸甲酯(MMA);引发剂,过硫酸钾(APS);

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