2016[秋季]-高等热力学-5.2-State Equations for Fluid[非密].pptx

高等热力学Advanced Thermodynamics;第五章 纯净流体的热力学性质(Thermodynamic Properties for the Pure Fluid) ;T THERMODYNAMICS;状态方程——重要性;状态方程——重要性;状态方程;理想气体状态方程;有的气态气体（如水蒸气、各种制冷剂等） 由于压力相对高、温度相对较低，比较接近液相，不遵守理想体状态方程，出现了实际气体对理想气体性质的偏离 ； 实验表明：任何气体只有在高温低压 （大比体积低密度）的情况下，气体的性质近似服从理想气体的状态方程 但是，在高压低温 （小比体积大高密度）的情况下,任何气体对理想气体状态方程都出现了偏差, ，;实际气体的状态方程可分两类： 第一类是在考虑了物质结构的基础上建立起来的半经验状态方程，其特点是形式比较简单，物理意义比较清楚，利用少数几个经验或半经验的参量就能得到一定精确度的结果； 第二类是为数很多的各种经验的状态方程，这些方程对待特定的物质在特定的参数范围内能给出精确度较高的结果，其形式一般都比较复杂;范德瓦尔方程（Van der Waals equation） 1873年，荷兰学者范德瓦尔（Van der Waals）采用逆向思维方法，针对实际气体区别于理想气体的两个主要特征（分子有体积，分子间有引力），对理想气体状态方程进行了相应的修正而提出了如下的状态方程：;分子间吸引力引起两个变化; 范德瓦尔方程整理成比体积的三次式;将T TC的一簇定温线上的极小值连成Ca线，在Ca线上有: 将这一簇定温线上的极大值连成Cb线，在Cb线上有:;原则上，对应每一温度和每一压力，比体积都有三个值（即v的三个根）;对T TC的一簇定温线中的每一条，总可以相应地找到一 条定压线（水平线），它和该定温线的横S形线段相交时所形成的两块面积正好相等（图中用“+”和“-”标出的两块带阴影的面积相等） 这条定压线（图中直线 egk）就是对应于该温度的饱和压力线， 也就是实际的定温线。 将所有这种定压线和定温线相交时左边的交点连接起来形成一条 CE 线，它相当于实验中的饱和液体线；将所有右边的交点连接起来形成一条 CK 线，它相当于饱和蒸气线;饱和定压线（实际的定温线）正好平分那块Ｓ形的面积（利用热力学第二定律说明） 直线egk是实际的定温线，曲线efghk是同一温度的理论的定温线。设想沿整个 egkhgfe 定温线进行一个可逆循环, 这时将形成正向循环egfe （功为正） 和逆向循环 gkhg （功为负）； 如果正循环作出的功大于逆循环消耗的功，则整个循环可以输出功，而热力学第二定律已经确定没有温差是不能循环作功的。如果正循环作出的功小于逆循环消耗的功，造成净功的不可逆损失， 则又不符合循环的假定。所以图中的这两块面积必定相等。据此可在 T TC 的定温线上找到相应于饱和液体和饱和蒸气的e、k两点;范德瓦尔修正数a、b和临界参数之间联系 p - v 图中，临界定温线在临界点处的斜率等于零，并且形成拐点，因此有： 根据这两个约束条件求得a、b和Tc、pc、vc之间的关系;在临界点上 由上两式可解： 在临界点上得到：;令 由 得到：;Virial方程;维里方程提供了一种状态方程的形式。任何状态方程原则上都可以用维里方程的形式来表达，例如范德瓦尔方程： 所以;状态方程 ;范德瓦尔方程（ Van der Waals equation ）;立方型状态方程;RK方程;Wilson方程;SRK方程;PR方程;PT方程;立方型（三次型）状态方程;立方型（三次型）状态方程;立方型（三次型）状态方程;立方型状态方程改进-PR方程为例;PR和SRK方程计算蒸气压;多参数状态方程;BB方程，5常数;BWR方程，8常数;MBWR方程，32常数;Martin-Hou方程，11常数;多参数状态方程; 有因次参数表达的状态方程 F( p, v, T) = 0，也可以改由无因次参数表达 无因此参数——由有因次参数组成的无因次的比值 如: 对比温度 Reduced temperature 对比压力;由无因次的对比状态参数组成的状态方程称为对比状态方程，任何有因次的状态方程都可以变换为无因次的对比状态方程 例如： 有因次的范德瓦尔方程： 对该方程有如下关系：