第十七篇 气相色谱法.docVIP

1、名词解释 相对极性：Px色谱中的相对极性与化学上的极性不同，它指固定液与被测组分之间相互作用力的强弱。因此，固定液相对极性不仅与固定液本身有关，而且与被测组分有关。 麦氏常数：某组分在被测固定液和角鲨烷柱上的保留指数之差，用于表示固定液与某类化合物相互作用力的大小。色谱手册上列出的麦氏常数有5个数据，分别表示与苯、正丁醇、戊彤-2、硝基苯烷、吡啶的作用力大小。各麦氏常数的总和可作为固定液的相对极性，小于300的为非极性固定液。 检测限：某组分的峰高恰为噪声2倍时，单位时间内由载气引入检测器中该组分的质量或单位体积载气中所含该组分的量。 浓度型检测器：响应值与载气中组分的浓度成正比。 质量型检测器：响应值与单位时间内进入检测器的组分质量成正比。 灵敏度（S）：浓度型检测器时Sc为1ml载气携带一毫克的某组分通过检测器时产生的电压。质量型检测器时Sm为每秒钟有1g的某组分被载气携带通过检测器时产生的电压。 分流比：进入毛细管柱的物质量与被分流的物质量之比，通常为进入色谱柱的流量与分流流量之比。 漂移：基线在单位时间内单方向缓慢变化的幅值。 噪声：由于仪器本身和工作条件等的偶然因素引起的基线起伏。 相对校正因子：被测物质与标准物质的绝对校正因子之比。 程序升温：在一个分析周期中，按照既定程序改变色谱柱温度，以使沸点差距较大的各组分均得到良好分离。 涂壁毛细管柱：这种毛细管柱把固定液涂在毛细管内壁上。 2、 TCD热导检测器 FID氢焰离子化检测器 ECD电子捕获检测器 NPD氮磷检测器 TID热离子化检测器 FPD火焰光度检测器 WCOT柱 涂壁毛细管柱 PLOT柱 多孔层毛细管柱 SCOT柱 载体涂层毛细管柱 FSOT柱 融融石英毛细管柱 3、见16章第2题 4、简述范式方程中各项的含义，他们的改变将如何影响柱效？ 5、范式方程对选择色谱分离条件有何指导意义？ H = A + B/u + Cu A：涡流扩散项。与填充物的平均直径dp和填充物的填充不规则因子有关。 填充柱色谱中，A=2λdp 所以，采用均匀、较细粒径的载体，并且填充均匀可减小涡流扩散项，提高柱效。 空心毛细管柱只有一个流路，无涡流扩散，A=0。 B/u：分子扩散项。与分子扩散系数B成正比，与载气的平均线速度u成反比。分子扩散系数B与组分在载气中的扩散系数Dg和弯曲因子γ成正比。B=2γDg 填充柱色谱中，由于填料的存在是扩散有障碍，γ1，空心毛细管柱因扩散无障碍，γ=1。 Dg除了与组分的性质有关外，还与载气的种类、柱温、柱压等因素有关。Dg与载气相对分子质量的平方根成反比，随柱温升高而增大，随柱压增高而减小。因此，采用相对分子 质量较大的载气、控制较低的柱温、采用较高的载气流速，可以减小分子扩散，有利于提高柱效。 由于组分在气相中的分子扩散系数比其在液相中大104~105倍，因而在气液色谱中，组分在液相中的分子扩散可以忽略不计。 Cu：传质阻抗项。包括气相传质阻抗和液相传质阻抗，即Cu = ( Cg + Cl ) u Cg为试样组分在气相和气液界面之间进行质量交换时的气相传质阻抗系数，Cl为试样组分在液相和气液界面之间进行质量交换时的液相传质阻抗系数。在填充柱气相色谱中，Cg很小，可忽略不计。（17-6） 可以看出固定相的液膜涂渍得越薄，组分的液相传质阻力就越小。载气流速对传质阻抗项的影响也很大，当载气流速增大时，传质阻抗项就增大，柱效降低。 6、某色谱柱理论板数很大，是否任何两种难分离的组分一定能在该柱上分离？为什么。 不一定。17-7。当分离因子为1，无论柱效有多高，k有多大，R都为0，两组分不可能分离。 7、气相色谱柱主要包括哪几个部分？简述各部分的作用。 气路系统：包括载气和检测器所需气体的气源、气体净化、气体流速控制装置。气体从气瓶或气体发生器经减压阀、流量控制器和压力调节阀，然后通过色谱柱，由检测器排出。整个系统保持密封，不得有气体泄漏。 进样系统：包括进样器、气化室，另有加热系统，以保证试样气化。其作用是将样品气化并有效的导入色谱柱。 色谱柱系统：包括色谱柱和柱温箱，是色谱仪的心脏部分，组分在此分离，其中色谱柱时分离成败的关键。 检测和记录系统：包括检测器、放大器、数据处理装置。检测器的作用是将柱后载气中各组分浓度或质量的变化转变成可测量的电信号。经放大器放大，然后处理。 控制系统：控制整台仪器的运行，包括进样器、柱温箱、检测器的温度控制，进样控制，气体流速控制和各种信号控制等。 8、在气相色谱中，如何选择固定液、柱温和载气？ 固定液的选择： 对固定液的要求：①在操作温度下蒸气压低于10Pa，否则固定液易流失。每一固定液都有一“最高使用温度”，实际使用时以不超过最高使用温度以下20℃为宜。②热稳