第2节 紫外—可见光光谱法1.pptVIP

第2章 紫外—可见光谱法;第2章 紫外—可见光谱法;§2-1朗伯—比耳定律;互补色光：能够组成白光的两种色光互称互补色光。;光全部通过时 I=I。 T=100% 光全部未通过时 I=0 T=0; 从吸收曲线上可以看到，物质对不同波长的光吸收程度是不一样的，从邻菲罗林合铁吸收曲线可以看到，508nm处有一最大吸收峰，此峰对应的波长称最大吸收波长。;二、朗伯—比尔定律;摩尔吸光系数: 若b的单位用cm，C以mol/L为单位，则此时的吸光系数称为摩尔吸光系数，用ε表示，单位为L·mol-1·cm-1 A=εbC ε为有色物质在特定波长和溶剂情况下的特征常数，只和波长、介质和物质的本性有关。它是衡量显色反应灵敏度的重要标志，ε越大，该有色物质的吸光能力越强。;例1．已知含铁（Fe2+）浓度为500μg/L溶液，用邻啡罗啉比色法测定铁，比色皿为2cm，在波长508nm处测的吸光度为0.19，计算摩尔吸光系数。 解：A=0.19 b=2 cm A=εbC ;A1=εbC1;三、吸光度的加和性;四、偏离朗伯比耳定律的原因;为讨论方便，我们假设入射光仅由两种波长λ1和λ2的光组成。 对λ1，吸光度为A′ ;若ε1=ε2=ε，则A=εbC，A与C成直线关系。 若ε1≠ε2，则A与C不成直线关系。且ε1与ε2偏离越大，A与C偏离线性越大。; 由于测定一般是在最大波长处，所以遇有非单色光引起的偏离一般偏向浓度轴。 这一点从 A=ε1bC+ε2bC (ε2ε1时) 不难看出。;2．化学因素引起的偏离 朗伯－比尔定律的基本假设，除要求入射光是单色光外，还假设吸收离子是独立的，彼此之间无相互作用。 因此，稀溶液能很好地服从朗伯－比尔定律，随溶液浓度增大，相互作用加强，吸光度与浓度之间就偏离了线性关系。 ; 另一方面，溶液中由吸光物质构成的化学体系，常因条件的变化而形成新的化合物，如重铬酸钾在水中存在平衡： 由于稀释或增加溶液的PH，Cr2O72-就转变为CrO42?，用分光光度法测定Cr2O72-的浓度时，如果稀释溶液或增加溶液的PH值，平衡向右移动，Cr2O72-实际浓度要低于理论计算值。 A=εbC C↓，则A↓，从而偏离朗伯－比尔定律。 实际上，吸光组分的缔合、离解、互变异构、络合物的逐级形成以及与溶剂的相互作用，都将导致偏离朗伯－比尔定律。;§2-2紫外—可见光谱法仪器 ;Date;§2-2紫外—可见光谱法仪器 ;2．分光系统 由入射狭缝、准直镜、色散元件、物镜、出射狭缝组成。 色散元件： 棱镜：由石英、玻璃制作（普通玻璃不透紫外光），一些低档仪器只能测量可见光部分，使用的棱镜是由玻璃制作。 光栅：根据光的衍射和干涉原理制作 ;3．吸收系统—吸收池 ;4．检测系统 检测系统是把通过吸收池的透过光强度转变为电信号，并以数字的形式显示出来，它由两部分组成：（1）光电系统，（2）检流计。 （1）光电系统 作用: 将光强度转变为电信号 装置:有硒光电池、光电管和光电倍增管等。 在测定中不能长期用光照射检测器，否则，光电池会产生疲劳而降低灵敏度或导致仪器不稳。 （2）检流计 作用:检流计用于测定光电池受光照射后产生的电流，并以吸光度或透光率的形式表现出来。 现在很多仪器都是用计算机作终端，可实现自动数据处理。;本节结束，请看下节