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红外吸收光谱法 红外吸收光谱法 一、概念 1、波数 电磁辐射的可见光至微波之间的波长区域称为红外区（0.78—500um），一般用波长λ(um)或波数σ(cm-1)来表示。 σ(cm-1)＝104 ／λ(um) ：表示电磁辐射在单位距离cm中的振动频率。 由于波数和能量成正比，故红外光谱更多地采用波数作为单位。 ? 红外吸收光谱法 2、红外、紫外、可见吸收光谱的区别 光谱区域 波长 分子运动形式 光谱类型 ? 紫外可见 200－780nm 分子外层价电子跃迁 紫外可见吸收光谱 红外 0.78－500um 分子振动、转动 红外吸收光谱 红外吸收光谱法 3、红外分区 区域 波长um 波数cm-1 跃迁类型 近红外区 0.78—2.5 12820—4000 OH、NH及CH键的倍频吸收 中红外区 2.5—25 4000—400 分子振动、转动,基频吸收 远红外区 25—500 400—20 转动 红外吸收光谱法 4、基频吸收： 极性分子吸收红外光，产生主要属于基态（V＝0）到第一振动能级（V＝1）之间的跃迁，即△V＝1，其对应的谱带称为基频吸收带。 倍频吸收：一次跃迁两个或多个振动能级 由 V =0 V = 2 即 △V ＝2 V =0 V = 3 即 △V ＝3 红外吸收光谱法 5、红外光谱的概念 分子吸收红外光，由分子振动、转动发生能级的跃迁（基态V＝0至第一振动能级V＝1，即△V＝1）产生的光谱，称为中红外光谱，简称红外光谱。 绝大多数有机化合物和无机离子的基频吸收带在中红外区，由于基频振动是红外光谱中吸收最强的振动，所以该区最适合进行定性定量分析，同时，中红外光谱仪技术成熟、简单，而且目前已积累了该区的大量的数据资料，因此它是目前应用最广泛的光谱区。 ? 红外吸收光谱法 红外吸收光谱法 红外吸收光谱法 三、红外光谱法的特点 除了单原子分子和同核分子如Ne、He、O2、H2等外，几乎所有的有机化合物在红外区都有吸收；除了光学异构体，凡是具有不同结构的有机化合物，一定不会有相同的红外光谱。 红外吸收光谱最重要的特点是具有特征性。红外主要用于定性。定量分析也遵循朗伯－比尔定律，但偏离更多，准确度不高，应用不多。在定量分析方面，可用于测定大气、汽车尾气中的CO、CO2，水中的油分等。 ? 红外吸收光谱三要素： 位置、强度（S、M、W）、峰形（sh、b、v） 红外吸收光谱法 红外吸收光谱法 红外吸收光谱法 四、分子振动的形式 分子振动形式可分为两类： 1、 伸缩振动 （1）对称伸缩振动 （2）反对称伸缩振动 2、 变形及弯曲振动 （1）面内变形振动 A、剪式振动 B、面内摇摆振动 （2）面外变形振动 A、面外摇摆振动 B、扭曲变形振动 ? 红外吸收光谱法 红外吸收光谱法 2、 红外光谱分区 红外光谱图一般以百分透过率（T%）为纵坐标，以波数（cm-1）为横坐标。4000－400 cm-1的中红外区的红外光谱通常划分为官能团区和指纹区。 官能团区（ 4000－1300 cm-1）：在该区域内的红外吸收均是各种基团的特征吸收峰，吸收峰比较稀。 指纹区 （ 1300－400 cm-1）：在该区域内的红外吸收大多是一些单键的伸缩振动和各种弯曲振动（如C-C、C-N、C-O）。振动类型复杂且重叠，受分子结构的影响十分敏感，任何细致的差别都会引起光谱明显改变，如同人的指纹一样，很少有两个化合物指纹区的吸收峰完全相同，用于确认有机化合物是很可靠的。 红外吸收光谱法 红外光谱图的另一种划分法是依据基团的频率将其分为四个部分： A、X－H 伸缩振动区，4000－2500 cm-1 B、叁键和累积双键区，2500－1900 cm-1 C、双键伸缩振动区， 1900－1200 cm-1 D、X-Y伸缩振动及X-H变形振动区（单键区），1650cm-1，包 括C-H、N-H变形振动，C-O、C-X（卤素）等伸缩振动，以 及C－C单键骨架振动等。 红外吸收光谱法 六、红外光谱仪 1、基本结构 红外吸收光谱法 (1)光源:提供红外辐射 硅碳棒：由碳化硅烧结而成，工作温度1200－1400℃，发光面积大，价格便宜，操作方便。使用波长范围较能斯特灯宽。 能斯特灯：由混合的稀土金属（锆、钍、铈）