4磺化反应概要
氯磺酸的结构四、氯磺酸的磺化 三、三氧化硫磺化法 ArH + SO3 →ArSO3H 优点 (1)不生成水、无废酸; (2)磺化能力强、反应速度快; (3)磺化剂用量省,接近理论量; (4)避免分离产品质量高,杂质少; (5)生产效率高。 缺点 反应剧烈,不易控制。 1,气体三氧化硫磺化 为使反应容易控制、减少副反应以保证产品的质量,需要将SO3用干燥空气稀释 反应器内外需水冷却 优点:生产能力大,产品质量好,停留时间短,原料配比精确,热量移出迅速,能耗小 已代替发烟硫酸磺化法 生产十二烷基苯磺酸钠 气态SO3制备十二烷基苯磺酸钠 P118 SO3(气) NaOH 2,液体三氧化硫磺化 适用:不活泼液态芳烃的磺化 ;磺酸产物在反应温度下必须是液态;体系粘度不大 硝基苯的磺化稍过量的液态三氧化硫慢慢滴加到硝基苯 →自动升温至70-80℃ → 95-120℃保温→硝基苯完全消失 →磺化物稀释、中和 → 产物间硝基苯磺酸 钠 70~80℃ (液) 3,三氧化硫的溶剂法 优点:适用于被磺化物或磺化产物为固态;反应温和、容易控制 无机溶剂:是硫酸和液体二氧化硫 硫酸能破坏磺酸的氢键缔合,降低磺化物的粘度 液体二氧化硫和三氧化硫混溶,而且能溶解许多有机物和某些磺酸;二氧化疏的汽化潜热可以保持低温磺化 有机溶剂:二氯甲烷、二氯乙烷、四氯乙烷、石油醚、硝基甲
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