能源材料概论.docVIP

概论 发展简史 材料结构和物理及化学性能的常见检测方法 应用举例 参考文献 定义： 相变材料（Phase Change Materials，PCMs）是指材料在相变温度范围内，虽然发生相态的变化（一般为固-液转变），但在相变过程中体积变化很小，并以相变潜热形式从周围环境吸收或释放大量热量（热的吸收量或释放量比显热形式要大得多），而自身的温度保持不变或恒定的一种功能性材料。相变储能是近年来能源利用及材料科学领域中一个十分活跃的前沿研究方向，其基本原理是利用相变材料的相变储能原理来实现能量的储存和利用，以提高能源的利用效率。相变储热材料在其相变化过程中，可以与外界环境进行热量交换（从外界环境吸收热能或向外界环境放出热量），从而达到控制环境温度和利用能量目的的材料。作为相变材料，应满足如下的要求：合乎需要的相变温度、足够大的相变热、性能稳定、可反复使用；相变时的膨胀收缩性小；导热性好、相变速度快；相变可逆性好；原料价廉易得等。 相变储热材料，按相变温度的范围分为高温、中温和低温储热材料；按材料的组成可分为无机相变储热材料、有机相变储热材料、复合相变储热材料和金属相变储热材料。通常相变材料是由多组分构成的，包括主储热剂、相变点调整剂、防过冷剂、防相分离剂、相变促进剂等组分。据相变材料相变过程的形态不同，又可分为固-固、固-液、液-气、固-气等四种。由于后两种相变方式在相变过程中伴随有大量气体的存在，使材料体积变化较大，所以在实际应用中很少被选中；固-固和固-液相变储热材料是国内外材料工作者研究的重点对象。 1.1无机类 等。。例如 无机类固液相变材料有结晶水合盐类、氟化物、 氯化物、硝酸盐、 硫酸盐、金属(包括合金)和其它无机类相变材料(如水)。它们具有较高的相变温度 ,从几百摄氏度至几千摄氏度 ,因而相变潜热较大的结晶水合盐使用较多的主要有碱及碱金属的卤化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐及醋酸盐等：Na2SO4·10H2O (芒硝)、Mg(NO3)2·6H2O(镁硝石)CaCl2·6H2O、CaBr2·6H2O、Na2HPO4·12H2O。结晶水合盐具有使用范围广、价廉、导热系数较大（与有机类相变材料相比）、熔解热较大、密度大相变时体积变化小等优点但是这类材料通常存在着两个问题，一是过冷现象，物质冷凝到“冷凝点”时并不结晶而须到“冷凝点”以下的一定温度时方开始结晶，致使相变温度发生波动。过冷现象与材料的性质、冷却速度及杂质种类和含量有关需要来解决；另一个问题是相分离，“相分离”现象是指在多次反复的相变过程中，常导致盐水分离，有部分盐类不溶于结晶水而沉于底部，不再与结晶水结合，形成分层现象，导致储热能力大幅度下降，缩短了使用周期。解决的办法有：加增稠剂、 加晶体结构改变剂、 盛装相变材料的容器采用薄层结构等。为调节相变温度，可以采用混合相变材料，如不同摩尔比的水合硫酸钠和水合碳酸钠，可调节相变点处于24～32℃之间。硫酸钠类 硫酸钠水合盐Na2SO4—H2O）的熔点 ， 溶解潜热 它具有相变温度不高、 潜热值较大两个优点。 硫酸钠类储热剂不仅储热量大， 而且成本较低， 温度适宜， 常用于余热利用的场合。然而十水硫酸钠在经多次熔化—结晶的贮放热过程后， 会发生相分离， 为了解决这个问题， 可加入防相分离剂。 醋酸钠类 CH3COONa ?3H2O是中低温相变储热材料中极具潜力的储热材料, 其熔点为 ，熔解热 具有较高熔化热较好导热性、无毒、价格便宜和来源易等优点, 能用于储存太阳热能、各种工业和生活废热但是, CH3COON a ?3H2O 用作相变储热材料时, 最大的缺点是易产生过冷和相分层现象, 使释热温度发生变动， 在一定程度上限制了其应用。通常为防止无水醋酸钠在反复熔化—凝固可逆相变操作中析出，要加入防过冷剂。还要加入明胶、树胶或阳离子表面活性剂等防相分离剂。CH3COONa
3H2O 在加热相变过程中相变为无水CH3COON a, 并部分溶解于结晶水中析出的无水CH3COON a颗粒因密度大而沉积到容器底部, 从而形成固态 CH3COONa 和饱和 CH3COONa 溶液分层。随着加热冷却热循环的反复进行, 底部的沉积物越来越多, 致使有效储热介质越来越少, 最终使系统的储热能力越来越差, 以至在经历一定热循环后几乎丧失储热能力添加增稠剂。 添加增稠剂后, 一方面, 由晶体的生长速率v 与液态粘度成反比在过冷度一定的情况下, 粘度的增加会降低晶体生长速率, 阻碍无水 CH3COONa小颗粒生长成大颗粒; 另一方面, 增加了 CH3COON a ?3H2O熔体的密度和粘度, 使无水 CH3COON a 颗粒的浮力和阻力增大阻止大颗粒下沉,从而使无水 CH3COONa 颗粒均匀分散在容器中。目前研究的增稠剂主要有羧甲基