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§12-6 表面活性剂及其作用 正吸附 表面活性剂分子由性质不同的两部分组成： 一、表面活性剂 1. 定义 加入少量就能明显降低溶液表面张力的物质称为表面活性剂。 2. 结构特点(两亲分子) 亲油基(憎水基)： 与油有亲合性，如烃类 亲水基(憎油基)： 如 －COOH，－OH，－NH2 等 与水有亲合性 表面活性剂分子在两相界面上定向排列： 亲水基伸向水中，亲油基伸向气相中(或油相中) 亲水基 亲油基 1. 按化学结构分类 二、分类 表面活性剂可以从化学结构、物理性质、用途等方面进行分类。 离子型 非离子型 阳离子型 阴离子型 阳离子型表面活性剂 ——分子中的阳离子显示出表面活性 两性型 如 烷基三甲基氯化铵 再如 R-NH2·HCl 伯胺盐 CH3 | R-N-HCl 仲胺盐 | H CH3 | R-N-HCl 叔胺盐 | CH3 CH3 | R-N+-CH3Cl- 季胺盐 | CH3 如 脂肪醇硫酸酯钠 ——分子中的阴离子显示出表面活性 阴离子型表面活性剂 RCOONa 羧酸盐 R-OSO3Na 硫酸酯盐 R-SO3Na 磺酸盐 R-OPO3Na2 磷酸酯盐 再如 应用时注意阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用，否则可能会发生沉淀而失去活性作用。 两性表面活性剂 如 烷基二甲基甜菜碱 非离子型表面活性剂 如烷基聚氧乙烯醚类 ——在水中不电离不生成离子的表面活性剂 R-(C6H4)-O(C2H4O)nH 烷基酚聚氧乙烯醚 R2N-(C2H4O)nH 聚氧乙烯烷基胺 R-CONH(C2H4O)nH 聚氧乙烯烷基酰胺 R-COOCH2(CHOH)3H 多元醇型 再如有 2. 按分子量分类 高分子表面活性剂 M 10000 中分子表面活性剂 1000M10000 低分子表面活性剂 100M1000(常用) 3. 按用途分类 润湿剂、乳化剂、增溶剂、分散剂、起泡剂、絮凝剂，缓蚀剂、阻垢剂等等。 三、表面活性剂的量度 1. 表面活性剂的效率： 使水的表面张力明显下降的表面活性剂的浓度；浓度越小，效率越高。 表面活性剂的有效值(能力)： 表面活性剂能够把水的表面张力降低到的最小值；最小值越小，能力越强。 2. 临界胶束浓度--CMC值 CCMC值 C=CMC值 CCMC值 表面活性剂是两亲分子。溶解在水中达一定浓度时，其非极性部分会自相结合，形成聚集体，使憎水基向里、亲水基向外，这种多分子聚集体称为胶束。 随着亲水基不同和浓度不同，形成的胶束可呈现棒状、层状或球状等多种形状。 CMC(临界胶束浓度)： 形成一定形状的胶束所需要的表面活性剂的最低浓度为CMC，CMC不是一个确定的值，（由于测定方法不同），常表现为一个窄的浓度范围。 超过CMC值后溶液的表面张力?几乎不发生变化。 HLB↗,亲水性↗ 3. 亲水亲油平衡--HLB值 表面活性剂亲水性大小的量度。 可据HLB值的大小来选择其用途。例：使小油滴稳定分散在水中，叫O/W型乳状液，这时使用亲水性大的（HLB值在12～18之间）表面活性剂即可实现； HLB值在2～6之间的可做W/O型的乳化剂。 HLB值 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 | |———| |——| |——| |——| | 石蜡 W/O乳化剂 润湿剂 洗涤剂 增溶剂 | |————| 聚乙二醇 O/W乳化剂 四、表面活性剂的作用 1. 润湿作用 （改变两接触相的结合力（表面性能）来调节润湿性能） 如杀虫剂——加入表面活性剂，增加润湿作用，杀虫效果好 如冶金工业的浮游选矿： ——表面活性剂增加被溶物溶解度的作用 2.增溶作用 如三次采油 ——水中加入表面活性剂使亲油的砂石 变为亲水的砂石 把油驱干净 如100g水溶解0.007g苯，但100g10％的油酸钠的水溶液可溶解7g的苯。 增溶作用与普通的溶解概念不同，增溶的苯不是均匀分散在水中，而是分散在油酸根分子形成的胶束中。 实验表明：增溶的同时，苯的蒸气分压降低，说明增溶作用使被溶物的化学势降低，因而体系更稳定。 a.非极性物质溶于胶束内，如正庚烷、苯溶于肥皂水中 增溶机理：增溶作用发生在有大量胶束存在的表面活性剂溶液中，宏观上表现为溶解度增加，但其在水中的浓度并未增加。 b. 吸附于胶束表面， 如染料以吸附于胶束表面的形式溶解 c.