第七章配位化合物试卷.pptVIP

7.5.1 配位平衡常数 1).稳定常数 Kf?为配合物的稳定常数，Kf?值越大，配离子越稳定 。 2).不稳定常数 Kd?为配合物的不稳定常数或解离常数。Kd? 值越大表示配离子越容易解离，即越不稳定。 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ +4NH3 Kfθ=1/ Kdθ -*- 3).逐级稳定常数 金属离子M能与配位剂L形成MLn型配合物，这种配合物是逐步形成的，这类稳定常数称为逐级稳定常数Kf,,n? M+L ? ML， 第一级逐级稳定常数为： ML+L ? ML2 ， 第二级逐级稳定常数为： MLn-1+L ? MLn ， 第n级逐级稳定常数为： -*- 注意： 最后一级累积稳定常数就是配合物的总的稳定常数 4). 累积稳定常数（βnθ） -*- 例：比较0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+在水溶液和在0.2mol·L-1NH3溶液中Ag+的浓度。 已知： -*- 解：设在水溶液中，0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液中Ag+的浓度为x mol·L-1。根据配位平衡，有如下关系 Ag+ + 2NH3 ? [Ag(NH3)2]2+ 起始浓度/mol·L-1 0 0 0.1 平衡浓度/mo1·L-1 x 2x 0.1-x 由于c(Ag+)较小，所以（0.1-x）mol·L-1≈0.1mol·L-1，将平衡浓度代入稳定常数表达式得： -*- 设在0.2mol·L-1NH3存在下，Ag+的浓度为ymol·L-1,则： Ag+ + 2NH3 ? [Ag(NH3)2]2+ 起始浓度/mol·L-1 0 0.2 0.1 平衡浓度/mo1.·L-1 y 0.2+2y 0.1-y 由于c(Ag+)较小，所以（0.1-y）mol·L-1≈0.1mol·L-1 , 0.2+2y≈0.2 mol·L-1, 将平衡浓度代入稳定常数表达式： -*- 7.5.2 配位平衡的移动 Mn+ + x L- ? MLx(n-x) 水解 酸效应 沉淀 氧化还原 1. 酸度的影响 2.沉淀影响 3.氧化还原的影响 -*- 结构类型 杂化类型 配位数 直线型 sp 杂化 2 配位 三角形 sp2 3 配位 正四面体 sp3 4 配位 正方形 dsp2 4 配位 三角双锥 sp3d 5 配位 三角双锥 dsp3 5 配位 正八面体 sp3d2 6 配位 正八面体 d2sp3 6 配位 -*- 7.3.1 配合物的构型与中心的杂化方式 7.3.2 中心杂化轨道的形成 1. ns np nd 杂化 例 1 FeF6 3 - 的成键情况 3 d 4 s 4 p 4 d Fe 3 +： 3d 5 -*- sp 3 d 2杂化 Fe： 3d 6 4s2 1个4s空轨道, 3个4p空轨道和 2 个 4 d 空轨道, 形成 sp3d2 杂化轨道, 正八面体分布。6个F－的 6 对孤对电子, 配入 sp3d2空轨道中, 形成正八面体构型的配合单元。 形成 sp3 杂化轨道，正四面体分布，4个CO 配体与sp3 杂化轨道成配键，形成的 Ni(CO)4 构型为正四面体。 例 2 Ni(CO)4 的成键情况 Ni 3d 8 4s 2 在配体CO 的作用下，Ni