第四章化工工艺及系统程序.docx

第四章 化工工艺及系统模拟4.1项目背景甲醇是重要的基础有机化工原料，在全球范围内的产量仅次于乙烯、丙烯等，不仅可用于生产甲醛、甲胺、乙酸、二甲醚、甲酸甲脂等化工产品，也是农药、医药、燃料、交通和国防的重要原料之一。随着世界石油资源的日益短缺，人们寻求替代燃料的愿望越来越迫切，甲醇具有和汽油相似的燃烧性质，且和汽油以任何比例混溶或者单独作为汽车的代用燃料。2010 年全球甲醇年产能约为7726 万吨，到 2015 年，世界甲醇年产能达到 12634 万吨，年均增长率为10.3%，中国已成为重要的甲醇生产、消费大国，不久的未来将是国际甲醇生产商竞相争夺的主要市场之一。甲醇应用范围的不断扩大以及消费量的不断增长为甲醇行业的发展提供了巨大的推动力，甲醇装置正在向着大型化、一体化及多元化方向发展，甲醇产业对发挥我国丰富的煤炭资源优势，弥补石油、天然气能源不足，促进经济的可持续性发展具有重要的作用。甲醇的生产发展在近20年来发展很快,在原料路线、生产规模、节能降耗、过程控制与优化、产品市场及与其他化工产品联合生产等各方面都有新的突破发展。主要表现在:(1)原料路线多元化甲醇生产的原料大致有煤、石油、天然气和含Kb、CO (或C02)的工业废气等。从20世纪50年代开始,天然气逐步成为制造甲醇的主要原料,因为它简化了流程,便于输送,降低了成本,冃前世界甲醇总产量中约有70%左右是以天然气为原料的。随着我国经济社会持续快速发展,必须调整煤油气使用结构,以缓解能源紧张。如何有效地开发煤炭资源,是个从未中断过的研究课题,煤气化技术将迅速发展,除传统的剖记床UGI炉、鲁奇炉气化技术、流化床温克勒气化炉、气流床K-T炉、德士古炉气化技术以及Shell干煤粉、Texaco水煤浆、灰融聚煤气化技术的开发均取得进展,并都在工业得到使用。从长远的战略观点来看,世界上煤的储藏量远远超过天然气和石油,我国情况史是如此,将来以煤制取甲醇的原料路线终将占主导地位。(2)生产规模大型化甲醇生产技术发展趋势之一是单系列、大型化。由于高压设备尺寸的限制,20世纪50年代以前,甲醇合成塔的单塔生产能力一般不超过100-200t/d, 60年代不超过200-300t/d。但近几十年来,单系列大型甲醇合成塔不断被开发,并在工业生产中使用。Lurgi管壳型甲醇合成塔单塔能力可达2500 t/d。随着由汽轮机驱动和燃气轮机驱动的大型离心压缩机研制成功,为合成气压缩机、循环机的大型化提供了条件。(3)节能降耗系统化甲醇成本中能源费用占较大比重,目前,甲醇生产的技术改进重点放在采用低能耗工艺、充分回收与合理利用能量等方面。主要方向是研制性能更好的转化与合成催化剂,降低甲醇合成压力,幵发新的净化方法,降低燃料消耗,采用节能型精工艺与设备,高、中、低位热能的合理配置与低位能热能的合理使用等措施。(4)过程控制智能化甲醇生产是连续操作、技术密集的工艺,目前正向高度自动化操作水平发展。化工过程优化控制在甲醇生产中得到推广与应用。(5)生产工艺联产化国内外大多数甲醇装置都是与其他化工产品实现联合生产的,甲醇装置成为大型化肥厂或石油化工厂的一个组成部分,其中具有代表性的是合成氧联产甲醇与城市煤气联产甲醇。此外,还有利用含CO与H2的尾气、废气生产甲醇,目前己投产的有乙炔尾气制甲醇,乙稀裂解废气制甲醇等。合成甲醇反应有如下四个特点:(l)放热反应甲醉合成是可逆放热反应,为使反应过程适应最佳温度曲线的要求,以达到较高的产量,要采取措施移走反应热。(2)体积缩小反应从化学反应式一可以看出,无论是一氧化碳和氢气合成甲醇还是二氧化碳和氢气合成甲醇,都是体积缩小的反应,因此提高压力有利于反应向生成甲醇的方向进行。(3)可逆反应即在一氧化碳、二氧化碳和氢气合成甲醇的同时,甲醇也分解为一氧化碳、二氧化碳和氢气,合成反应的转化率与反应压力、温度及(H2一cO2)/(co+cO2)有关。(4)催化反应有催化剂存在时,合成反应才能较快地进行。没有催化剂存在时,即使在较高的温度和压力的条件下,反应仍极慢地进行。4.2生产工艺的选择甲醇生产工艺主要包括 4 个步骤：甲醇粗合成气（CO + H2）的制造、粗合成气的净化、甲醇合成反应、甲醇精馏。（1）甲醇粗合成气（CO + H2）的制造。目前，甲醇粗合成气的主要来源是天然气和煤炭。天然气是目前生产甲醇的主要来源，主要分蒸汽转化法和部分氧化法两种工艺，中小型装置多采用前者，大型及超大型装置多采用后者或两者结合的方式。蒸汽转化法发生的主要反应有：CH4+ H2O ? CO + 3H2CH4+ 2H2O ? CO2+ 4H2CO + H2O ? CO2+ H2CO2+ CH4? 2CO + 2H2采用蒸汽转化法得到的粗合成气，若不加入二氧化碳，一段炉出口将含有较多的氢气，则所得合