第十一章金属有机框架的配位化学基础及结构设计辨析.pptVIP

2. 金属有机框架材料及结构设计 2. 金属有机框架材料及结构设计 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * Early examples of using long links to make extended open structures Many other early examples exist! This could be conducting… Aumüller, A.; Erk, P.; Klebe, G.; Hünig, S.; von Schütz, J. U.; Werner H.-P. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1986, 25, 740 2. 金属有机框架材料及结构设计 Coordination network with polytopic links Hoskins, B. F. and Robson, R. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 5962–5964 2. 金属有机框架材料及结构设计 H2BDC + Zn(NO3)2?4(H2O) DMF (2 ml) (CH3CH2)3N (0.05 ml/5 ml Toluene) Zn(BDC)?(DMF)(H2O) JACS 120, 1998, p. 8571 2. 金属有机框架材料及结构设计 1 D 网络: 由金属离子与桥连配体连接而成一维、二维或三维网络结构。 MOFs材料的结构特点 2. 金属有机框架材料及结构设计 2Ni(NO3)2.6H2O + bpe + N(CN)2- {[Ni(bpe)2(N(CN)2](N(CN)2)·(5H2O)}n ≡ bpe 2 D 网络: 2. 金属有机框架材料及结构设计 3 D 网络: 2. 金属有机框架材料及结构设计 按有机配体类型的不同，MOF材料大致可以分为三类，即： （1）含羧基配体的MOF材料 （2）含N杂环类配体的MOF材料 （3）含其他类型配体的MOF材料 2. 金属有机框架材料及结构设计 羧基配体的配位模式多种多样，且具有很强的桥联能力，是合成MOF材料最常用的配体 包括甲酸，间苯三甲酸，对苯二甲酸，2.5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)。 2. 金属有机框架材料及结构设计 有机羧酸配体是用于构建金属有机框架材料的最广泛的配体，可以分为脂肪族幾酸配体和芳香族羧酸配体，其中芳香族羧酸配体占据大多数。有机羧酸桥连配体结构非常多变，并且能够对配体的结构进行控制和调节（调节配体的长度，刚柔性，功能化）。 2. 金属有机框架材料及结构设计 2. 金属有机框架材料及结构设计 MOFs材料的主体结构是由次级结构单元(Secondary Building Unit, SBU)与有机连接体( Linker)之间的相互连接来构筑的，这类材料的孔径形状以及大小都可以通过选择不同的金属中心和有机配体来实现。 2. 金属有机框架材料及结构设计 簇化合物的合成 定义:1966年F.A.Cotton提出,原子簇是“含有直接而明显键合的两个或以上的金属原子的化合物”。 CA的索引中提出, “原子簇化合物是含有三个或三个以上互相键合或极大部分互相键合的金属原子的配位化合物”。 1982年我国徐光宪提出,“原子簇为若干有限原子(三个或三个以上)直接键合组成多面体或缺顶多面体骨架为特征的分子或原子”。　　 2. 金属有机框架材料及结构设计 金属原子簇 原子簇是指原子间相互形成笼状或多面体结构的一类化合物。 2. 金属有机框架材料及结构设计 次级构筑单元法 次级构筑单元 ( secondary building unit = SBU) 当桥连配体与金属离子共聚合时, 常能在所形成的结构中识别出簇合体， 这些簇合体被称为次级构筑单元。 次级构筑单元仅仅是概念上的单元，在原料中并不包含这样的单元。 2. 金属有机框架材料及结构设计 2. 金属有机框架材料及结构设计 MOFs材料的研究不仅在于其迷人的拓扑结构,更在于它具有可剪裁性和结构多样性的特点，易于进行设计组装和结构调控，为设计纳米多孔材料提供了一种的可行方法。正是由于MOFs 材料多方面的优点和用途，其正受到越来越多的重视。新型结构MOFs 多孔材料的研究及其在应用方面的开发具有重要的理论和应用价值。