紫外漫反射光谱和其在化学中的应用.pdfVIP

维普资讯 3期 光 学 位 器 巷 紫外漫反射光谱及其在化学中的应用 李 文 通 (中国科学院成都有机他学研究所 ) 提 要 本文分别计静和研究7漫反射光谱的原理和方法厦其在雄也封与分析化学上 的应用，附 4幅 图和25篇参考文献索；1。 、 一 、 序 言 测定吸收光谱的方法一般有两种，一种叫做透射法，一种叫做反射法。透射法由于实验 技术简单、操作方便 重现性好、准确度 高等优点而得到广泛采用 。反射法由于不具备上述 优点而不受重视、研究得少 。透射法虽然订许多优点，但它还不是万能 的。如难溶物质，不 透 明物质、无法做成单晶的物质，就无法测得 它们的透射光谱 。另外有些物质，一旦做成溶 液，它的结构就被破坏了，而这些缺点用反射光谱可 以克服 。因此，反射光谱是透射光谱的 一 个补充 。由于它可以不改变固体物质的状态而直接测定其光谱，近十多年来}l起无机化学 家的极大 趣 在 析捌试中也 E【益受到重视，近年来，又成功地应用于催化剂的研究工作 中 有关漫反射光谱的理论及应用的专著也有出版 “一3J 二、漫反射光谱的基本原理 在反射光谱中，吸收与散射关系的表达式曾被许多人推导过，但较为重要而又得到普遍 承认的是Kubtka~Munk方程 (^]。这个方程应 用于无 限厚，不透明的物质层时，可写为j (1一R* ) ／R*=K／S (1) 上式左边称为减免函数 (Remission function)，通常用f(R*)来表示，即 f(R*)=l—R ) ／2R一=K／s (2) 武中，R*一层厚为无穷大时的绝对反射率 K一克分子吸收系数 ’ S～散射系数 由于要测定绝对反射率逄相当困难的，在实 工作中，一般不是测定绝对反射率，而是 用一个标准 自板 (用MgO，gaSO．等粉末压制成的片子 )作为参 比，捌定样品相对于标准 白 板的相对反射率 。假设标准 白板在所研究的光谱范国内不吸收， 则R*标 准=1(实际上一 般只有0．98～Q．99)，在这样的条件下，测定样品的相对反射 率 (r*)。 一 6一 维普资讯 3瓤 光 学 仪 器 l1卷 r。。=R∞样品／R∞标准 (0) 设logl／r =A (4) 则A称为表观吸光度， 类似于透射光谱的吸光度 。 在仪器上测得的读数 即为r 或A的 数值，记录下来 的曲线就是r。。或A与披长关系 的光谱衄线 。 根据式 (3)，式 (2)可写为： f(r。。)= (1一r ) ／2r。。=K ／S (5) 当用无吸收或低吸收的粉末稀释样品时，克分子吸收系数K可用2．303]~C的乘积代替， E是消光系数，c是克分子浓度，则 f(r )=2．303EC／S (6) 在紫外～可见区可以近似地把s看成是与波长无关的常 数，对于一定的物质来说E也是 一 个常数 因此，吞固定的实验条件下减免函数f(ro。)与克分子浓度c成正此