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熔体和玻璃 一，玻璃的结构参数 晶子学说：硅酸盐玻璃是由无数“晶子”组成，“晶子”的化学性质取决于玻璃的化学组成。所谓“晶子”不同于一般微晶，而是带有晶格变形的有序区域，在“晶子”中心质点排列较有规律，愈远离中心则变形程度愈大。“晶子”分散在无定形部分的过渡是逐步完成的， 两者之间无明显界线。晶子学说的核心是结构的不均匀性及进程有序性。无规则网络学说：凡是成为玻璃态的物质和相应的晶体结构一样，也是由一个三度空间网络所构成。这种网络是由离子多面体（三角体或四面体）构筑起来的。晶体结构网是由多面体无数次有规律重复构成，而玻璃中结构多面体的重复没有规律性。 试述微晶学说与无规则网络学说的主要观点，并比较两种学说在解释玻璃结构上的共同点和分歧。解：微晶学说：玻璃结构是一种不连续的原子集合体，即无数“晶子”分散在无定形介质中；“晶子”的化学性质和数量取决于玻璃的化学组成，可以是独立原子团或一定组成的化合物和固溶体等微晶多相体，与该玻璃物系的相平衡有关；“晶子”不同于一般微晶，而是带有晶格极度变形的微小有序区域，在“晶子”中心质点排列较有规律，愈远离中心则变形程度愈大；从“晶子”部分到无定形部分的过渡是逐步完成的，两者之间无明显界限。无规则网络学说：玻璃的结构与相应的晶体结构相似，同样形成连续的三维空间网络结构。但玻璃的网络与晶体的网络不同，玻璃的网络是不规则的、非周期性的，因此玻璃的内能比晶体的内能要大。由于玻璃的强度与晶体的强度属于同一个数量级，玻璃的内能与相应晶体的内能相差并不多，因此它们的结构单元（四面体或三角体）应是相同的，不同之处在与排列的周期性。微晶学说强调了玻璃结构的不均匀性、不连续性及有序性等方面特征，成功地解释了玻璃折射率在加热过程中的突变现象。网络学说强调了玻璃中离子与多面体相互间排列的均匀性、连续性及无序性等方面结构特征。按照在形成氧化物玻璃中的作用，把下列氧化物分为网络变体，中间体和网络形成体： SiO2，Na2O，B2O3，CaO，Al2O3，P2O5，K2O，BaO。解：网络变体Na2O CaO K2O BaO中间体 Al2O3网络形成体 SiO2 B2O3 P2O5 三，硼反常现象 什么是硼反常现象? 为什么会产生这些现象? 解：当数量不多的碱金属氧化物同B2O3一起熔融时，碱金属所提供的氧不像熔融SiO2玻璃中作为非桥氧出现在结构中，而是使硼氧三角体转变为由桥氧组成的硼氧四面体，致使B2O3玻璃从原来两度空间的层状结构部分转变为三度空间的架状结构，从而加强了网络结构，并使 玻璃的各种物理性能变好。这与相同条件下的硅酸盐玻璃相比，其性能随碱金属或碱土金属加入量的变化规律相反，所以称之为硼反常现象。 答：聚合物的形成是以硅氧四面体为基础单位，组成大小不同的聚合体。 可分为三个阶段 初期：石英的分化； 中期：缩聚并伴随变形。 后期：在一定时间和一定温度下，聚合和解聚达到平衡。 六，玻璃结构参数的计算 根据玻璃类型确定Z,先计算R,在计算X(非桥氧） Y （桥氧） 6-5 玻璃的组成是13wt%Na2O、13wt%CaO、74wt%SiO2，计算桥氧分数？ 解： ? Na2O CaO SiO2 wt% 13 13 74 mol 0.21 0.23 1.23 mol% 12.6 13.8 73.6 ??????????????????????? R=(12.6+13.8+73.6 ×2)/ 73.6=2.39 ∵Z=4? ∴X=2R﹣Z=2.39×2﹣4=0.72 ????????? Y=Z﹣X= 4﹣0.72=3.28 ????????? 氧桥%=3.28/（3.28×0.5+0.72） ??????????????? =69.5% 6-6 有两种不同配比的玻璃，其组成如下： 序号 Na2O(wt%) Al2O3(wt%) SiO2(wt%) 1 8 12 80 2 12 8 80 ???????? ? ?? ? 试用玻璃结构参数说明两种玻璃高温下粘度的大小？ 解：对于1：Z=4? R1=O/Si=2.55 ?????????? ∴ X1=2R1﹣4=1.1??? Y1=Z﹣X1= 4﹣1.1=2.9 ??? 对于2：R2= O/Si=2.45 ?????????? ∴ X2=2R2﹣4=0.9??? Y2= 4﹣X2= 4﹣0.9=3.1 ??? ∵Y1﹤Y2?? ∴序号1的玻璃组成的粘度比序号2的玻璃小。 6-7 在SiO2中应加入多少Na2O，使玻璃的O/Si=2.5，此时析晶能力是增强还是削弱？ ??? 解：设加入x mol的Na2O，而SiO2的量为y mol。 ????? ??则O/Si=