第二章锂离子二次电池正极材料.pptVIP

锂离子电池材料研究进展概述 4．锂离子电池电极反应 电池反应: 6C+LiCoO2 6．目前锂离子电池优缺点 能量密度和功率密度 1.工作电压高 2.能量密度高 3.自放电速率低 4.循环寿命长 5.无记忆效应 6.环保 电极材料研究领域关注焦点 材料种类 制备及处理方法 材料的结构特征； 材料的电化学特性； 充放电循环时正极材料结构的稳定性。 二、锂离子电池对正、负极材料的要求 (1) 具有稳定的层状或隧道的晶体结构。 层状LiCoO2在充放电循环过程中受到不同程度的破坏，导致严重的应变和缺陷密度增加，发生容量衰减 。 从层状结构转变为立方尖晶石结构。 充放电曲线表现出明显的充放电平台，LixNiO2在充放电过程中经历了几个相变过程，每个平台对应一个相变过程。 LiNi1?yCoyO2与LiNiO2和LiCoO2一样，具有?-NaFeO2 型层状结构（R-3m空间群），理论容量为275 mAh/g，作为锂离子电池正极材料兼有LiNiO2和LiCoO2的优点，比容量高，循环性能好，价格便宜，污染小，制备简单等。 LiCoO2， LiNi1?yCoyO2和LiNi1?x-yCoyMnxO2结构相同，各有优缺点： 1. LiCoO2工作电压高，充放电电压平稳，循环性能好；但实际容量较低另外，价格昂贵，有毒，污染环境。 2. 二元材料实际放电容量较高，可达175 mAh/g以上，但平台较低，合成困难（需在氧气气氛中进行），压实密度不高。 3. 三元材料结构稳定，循环性能好，安全，实际放电容量较高，可达160 mAh/g以上，但压实密度较低。 容量 372 mAh/g for graphite and 550-650 mAh/g for non graphite Non-carbon materials offer up to 1200-1400 mAh/g capacity 可逆性 Morphologies (particle size, shape, surface, pore structure etc.) Removing impurities, reducing reaction with electrolyte Changing cell design 倍率性能 Material microstructure Electrode porosity conductivity (polarization) 循环寿命 Volumetric expansion Binding adhesion conductivity 安全性 碳纳米管 磷酸铁锂：市场需求剧增，受到投资者的追捧 中投顾问：《2008-2010年中国新能源汽车产业分析及投资咨询报告》，预计2012年中国磷酸铁锂需求5.2万吨（100亿元，只计算了新能源汽车，未计算电动工具和电动自行车）。 日信证券研究报告：《磷酸铁锂的蛋糕有多大？》 仅对混合动力汽车、电动工具、电动自行车、电动代步车4个领域的电池需求进行测算。 保守地按照10-20%的渗透率计算，磷酸铁锂电池全球的市场规模达280亿元，磷酸铁锂需求量达6万吨。 A123认为： 2010年，全球磷酸铁锂的供给缺口达到10万吨。 目前产量与产能：2008年全球磷酸铁锂的产能约为1万吨，实际产量不到5000吨，下游需求是当前产能的10倍以上。 如何面对新的挑战? 现在锂离子电池的产业化，关键核心技术缺乏，投资盲目、建设重复，模式单一。 美国奥巴马政府，投资24亿美元用于锂离子研发；德国紧随其后。 日本NEDO提出锂离子能量密度： 2015年将达到500Wh/kg, 2030年将达到700Wh/kg。 未来5年投资220亿日元研究车用/储能Li电池 八 : 锂电池市场分析 爱尔兰Research and Markets近日发布了锂电池的市场预测。该公司表示，目前包括中国大陆、香港、台湾地区在内中国锂电池产量为全球最大规模。在全球锂电池总产量中，中国大陆占16.9％，中国台湾地区占6.9％ 中国化学与物理电源行业协会表示，2006年中国大陆的锂充电电池产量为9亿5000万个。2007年达到10亿个，比上年增加11％。该协会还预测，几乎所有厂商都将在今后两年内把产量最多提高50％。 Research and Markets认为，今后更多的厂商将开始生产锂聚合物充电电池。锂聚合物充电电池与锂离子充电电池相比，形状能够简单地进行定制，而且具有容量大、安全性高等特点。因此，随着锂聚合物充电电池的价格逐渐降低到锂离子充电电池的价格水平，锂离子电池很可能被锂聚合物电池取代。 从用途来看，汽车用产品备受关注。随