锂离子电池电解液阻燃添加剂研究进展_杨聚平.pdf

前 沿 FRONTIER 锂离子电池电解液 阻燃添加剂研究进展 ■ 文/杨聚平  王  莉  赵  鹏  尚玉明  李建军  何向明    清华大学核能与新能源技术研究院 锂离子电池由于能量密度高、电 池安全问题的重要原因[1-5]。 高，极易发生电池内部电极材料和电 压高、寿命长等优点在多种二次电池 锂离子电池电解液大多为包含六 解液之间的反应、电解液自身的分解 中脱颖而出，在电动汽车、智能电网 氟磷酸锂（LiPF ）、高氯酸锂（LiClO ） 等放热反应。当这些化学反应放出的 6 4 等方面有着广泛的应用前景。目前， 和六氟硼酸锂（LiBF ）等锂盐的有机 热量不能及时疏散，便会加剧反应的 6 安全性是制约大容量锂离子电池商 碳酸酯类。此类溶剂挥发性高、闪点 进行，并引发一连串的化学反应，电池 品化应用的瓶颈问题，而锂离子电池 低，非常容易燃烧。当电池发生短路、 温度急剧升高，也就是“热失控”，最终 [3] 内部电解液的高度易燃性是引起电 过充等异常情况时，电池内部温度升 导致电池的燃烧，严重时发生爆炸 。 64 Advanced Materials Industry FRONTIER 前 沿 为了提高锂离子电池安全性，研 点和含氢量在很大程度上决定了电解 性的途径有 ：①增加烷基基团的碳含 究者从电池外部管理、电池内部材料 液的易燃程度。在同样的受热情况下， 量 ；②芳香（苯基）基团部分取代烷基 和电解液等方面作了许多努力，如采 高沸点、高含氢量的溶剂所需要的阻 基团；③形成环状结构的磷酸酯。 用正温度系数热敏材料（PTC）保护 燃剂量更高。 Zhou[16]和Shim[17]等曾报道，在 板、材料改性、固态电解质、阻燃电解 电解液中加入5%的磷酸甲酚二苯 液、阻燃添加剂等。其中，阻燃添加剂 二、阻燃添加剂研究进展 酯（CDP）可以显著降低电解液的可 是提高电池安全性最经济有效的方法 1.磷酸酯类化合物 燃性，提高电池的热稳定性。其后， 磷酸酯类化合物是最早研究用于 [18] 之一，其主要作用是能够阻止电解液 Wang等人 针对钴酸锂（LiCoO ）/ 2 的氧化分解，进而抑制电池内部温度 锂离子电池的阻燃剂。Wang和Xu等 CDP-电解液/C体系对CDP添加剂 的上升。目前，用于锂离子电池阻燃的 人[8-10]对磷酸三甲酯、磷酸三乙酯的 的性能进行了详细研究。结果表明， 物质主要分为磷酸酯类、亚磷酸酯类、