有机合成课件6章缩合反应版.pptVIP

第六章 缩合反应 第六章 缩合反应 一，碳负离子历程的缩合反应 这类反应很多，如羟醛(酮) 缩合，酯缩合等。其反应历程为: 1，醇醛缩合: 从反应过程来看，应该有两种可能缩合产物。表示如下： ? 不同分子进行交叉缩合时，理论上应有四种产物，在合成上 价值不大。通过改变催化剂，可使某产物为主。如: 酮的缩合较难，要选用特殊方法。如丙酮在Ba(OH)2催化下 缩合，不断把产物移出反应体系，仍可得到71％的收率。 第六章 缩合反应 甲醛和苯甲醛不含α-H，可以和含活泼α-H的醛或酮缩合： 反应操作时，把含活泼α-H的醛或酮滴加入甲醛或苯甲醛溶 液中，体系中含活泼α-H的醛或酮浓度小，自身反应的机会 很小，主要表现为不同的醛交叉缩合。又如： 第六章 缩合反应 分子内的(酮)缩合会由于形成较大共轭体系环，较 易进行如: 又如： 第六章 缩合反应 所形成的环状化合物的稳定性，决定了缩合的方向。形成五 员环或六员环最稳定，这种产物为主。如下反应可说明这个 问题。 第六章 缩合反应 和卤代酸酯的反应(Darzenes) 该反应也要在强作用下完成。如: 第六章 缩合反应 3，醛(酮)与其它化合物的缩合: 1)硝基化合物: 第六章 缩合反应 2)腈: 3) 2-甲基吡