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Al包覆对提高钴酸锂使用电压的研究
Al 包覆对提高钴酸锂使用电压的研究
周大桥、孟凡玉、吕超、陈菁菁
天津巴莫科技股份有限公司,天津 300384
摘要 研究了Al 包覆对锂离子电池正极材料钴酸锂(LiCoO )物理化学参数及在高电压(3.0V~4.5V)下电性
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能的影响。通过物相分析、观察形貌、粒度分布测试、振实密度测试 、电化学阻抗测试、电性能测试等方
法对Al 包覆量及包覆前后的性能进行了研究,结果表明包覆后钴酸锂物理化学参数变化不大,物相为纯相,
比容量大于180mAh/g,掺杂后循环性能显著改善,100次循环后容量仍保持在78%以上。测试表明,Al 包覆
是提高LiCoO 高电压下循环性能的有效途经。
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关键词:锂离子电池、钴酸锂、Al 包覆、电化学性能
锂离子电池正极材料钴酸锂 (LiCoO )是目前锂离子蓄电池商业化最主要的正极材料。在锂离子电
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池的研究中,提高锂离子电池的容量是一个重要的研究方面。相对于目前碳负极350mAh/g 以上的比容
量,LiCoO 的比容量是较低的。如何提高LiCoO 材料的比容量就成了重要的研究内容。提高锂离子电池
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的放电电压可以有效的提高LiCoO 的比容量,但在高电压下深度放电循环时,LiCoO 的容量衰减很大。
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当LiCoO 材料中锂离子的脱出量大于0.5个单元时,它在有机溶剂中就不稳定,会发生失去氧的反应,
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并在附近发生相变。发生相变后的结构不稳定,容易发生衰减,并伴随钴的损失 [1、2、3] 。
研究发现,对材料进行表面修饰可以较好的抑制高电压下LiCoO 材料与电解液之间的不良反应,提
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高循环性能 [4、5、6] 。
本文作者希望通过在LiCoO 材料表面进行Al 包覆来改善材料的性能,并对材料包覆前后进行了对
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比测试。
1.实验
1.1样品制备
将四氧化三钴 (纯度≥99%,试剂级)和碳酸锂 (纯度≥99%,美国FMC 公司)按Li/Co=1.05 的
比例进行混合,混合后的原料用马弗炉在空气气氛下焙烧,900℃保温10小时。随炉冷却后的原料粉碎
后得到纯钴酸锂样品。在室温中将异丙醇铝溶解在异丙醇中,然后将异丙醇铝溶液倒入开口的搅拌釜内,
并按比例加入上一步过程中制备的LiCoO 制备成料浆 (异丙醇的质量为钴酸锂质量的5 倍)。上述料浆
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在40℃的条件下进行恒温搅拌,搅拌时间为18小时,使异丙醇铝和空气中的水分充分接触并水解。然
后升温至90℃恒温搅拌,直至物料变为粘稠浆料。将浆料在120℃下烘干,烘干的物料过200 目筛后在
600℃下进行二次焙烧,时间为6 小时。二次焙烧后的物料过200 目筛得到所需Al 包覆样品。
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1.2材料的表征
采用日本D/Max-2500 型18kW 转靶X 射线衍射仪分析物相、使用Mastersize-2000 激光粒度仪
测试中位径、采用WD-2 型扫描电子显微镜观察形貌、采用ZS-201 型振实密度仪测量振实密度、采
用ST08 型比表面积测定仪测定比表面积、采用高频阻抗仪测量交流阻抗、采用蓝电程控充放电
测试仪(武汉)测量电化学性能。
1.3 电化学测试
扣式电池正极片是将自制LiCoO 、导电炭黑和粘合剂聚偏氟乙烯(PVDF) 按90 5 5 的
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