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· 8 · Chemical Propellants Polymeric Materials 2011年第9 卷第5 期 BASF–Dow 公司HPPO 工艺介绍 于剑昆，李中，刘青炜 (黎明化工研究院，河南洛阳 471000) 摘 要 ：详细介绍并比较了当前环氧丙烷(PO) 的几种工业化生产工艺的优缺点，重点介绍了 BASF–Dow 公司联合开发的过氧化氢– 环氧丙烷(HPPO)工艺。该工艺唯一的副产物是水，是当前PO 清洁生产工艺中发展最快的一种方法，它具有环境友好、工艺及设备投资低等优点。 关键词：环氧丙烷；HPPO ；丙烯；环氧化；过氧化氢；TS–1催化剂；清洁生产工艺 中图分类号：TQ223.26 文献标识码：A 文章编号：1672 – 2191(2011)05 – 0008 – 16 环氧丙烷(PO)是重要的有机化工产品，在以 基于该工艺的20 万t/a 的PO 生产装置[5] 。该法首 丙烯为原料的产品中仅次于聚丙烯和丙烯腈。PO 先将异丙苯(CM)氧化为CHP ，然后在有分子筛负 主要用于聚醚多元醇和丙二醇(PG) 的生产，它们 载的Ti – Si 催化剂存在下，于固定床反应器中使 是生产聚氨酯(PU)树脂、不饱和聚酯树脂、非离 CHP 与过量的丙烯在液相中反应，生成PO 和二 子型表面活性剂、油田破乳剂、增塑剂、汽车制 甲基苄醇(CMA) 。分离PO 产物后，使CMA 脱水 α 动液、阻燃剂、润滑油等的主要原料，广泛用于 生成 – 甲基苯乙烯，然后再使其加氢得到CM 并 化工、轻工、医药、食品和纺织等行业。 循环使用。该法最终无联产物生成，装置费用比 共氧化法约低1/3。然而，该法应该看成是一种改 1 PO的生产工艺及现状 进的共氧化法，中间联产物CMA 的分离和向CM 当前PO 的生产方法主要有氯醇法和共氧化法 的转化工艺增加了整个工艺的能耗。 (Halcon法) ，约占PO 全球产量的90 % 以上。氯醇 从理论上看，用分子氧将丙烯直接氧化为PO 法早在20 世纪20 年代起即被开发成功，1931 年 的工艺具有最高的原子经济性，也是目前催化剂 美国联合碳化物(UCC)公司建成第一套基于该法 研究领域中最具挑战性的课题之一。然而，丙烯 的工业化装置，并发展应用至今。然而，氯醇法 的直接氧化与乙烯不同，因丙烯分子中的甲基较 的缺点是对设备腐蚀性强、“三废”排放量大、 活泼，常被优先氧化生成副产物而导致PO 产率 原料利用率低。共氧化法根据联产物种类又分为 降低[6] 。国内外学者在催化剂和工艺方面展开了 PO/SM ( 苯乙烯单体)法、PO/TBA ( 叔丁醇)法和 积极的研究，Lyondell 化学公司于2004 年上半年 PO/MTBE ( 甲基叔丁基醚)法3 种，其缺点是联产 投资600 万美元在美国宾夕法尼亚洲Newtown 建 物生成量大、生产工艺复杂、投资成本高。因此 成一套直接氧化法生产PO 的中试装置。据称该 需要开发无联产物、环境友好和工艺经济的PO 清 工艺是使丙烯、H 和O 反应直接转化为PO ，建 2 2 [1] 洁生产工艺 。 设一套产能为20 万t/a 的装置，界区内投资比现 近几年国外开发的PO 清洁生产工艺主要有 有工艺低3 000 ~ 4 000 万美元，总固定投资约低 异丙苯过氧化氢(CHP)法[2] 、过氧化氢– 环氧丙烷 3 500 万美元[7] 。然而，目前该工艺在工业化推广 [3]