HPPD抑制剂的研究进展.pdf

. 3 农 药 学 学 报 . 3 V o l N o 200 1 年 9 月 CH IN E SE JOU RN AL O F PE ST IC ID E SC IEN CE 1～ 10 ① HPPD 抑制剂的研究进展 吴彦超　胡方中　杨华铮 (南开大学元素有机化学国家重点实验室, 元素有机化学研究所, 天津　30007 1) 摘　要　对新型除草剂对羟苯基丙酮酸双氧化酶(H PPD ) 抑制剂的发现过程、作用机制、 结构特征、构效关系以及合成方法作了较为详细的综述。 关键词　对羟苯基丙酮酸双氧化酶(H PPD ) ; 除草剂; 抑制剂; 靶标; 构效关系; 合成方法 发现作用机理独特的新农药品种一直是新农药创制者的主要 目标之一。因为作用机理独 特的化合物不仅与现有农药品种无交互抗性, 而且往往具有优异的活性, 更适宜于有害生物综 [ 1 ] 合治理策略和持续农业发展的要求, 对环境安全 。除草剂是通过干扰植物的生理生化作用 而使杂草死亡的, 如: 光合作用、细胞分裂、蛋白质及脂肪合成等。这些代谢过程往往由不同的 [2 ] 酶系统诱导 。对除草剂抑制植物体内生物化学反应过程中的一系列酶的研究表明, 诱导植物 体内许多生物合成的酶是除草剂开发的重要靶标, 其中许多酶只存在于植物体内, 因此开发的 除草剂对人和动物的毒性很低, 其环境相容性好, 如乙酰乳酸合成酶( ) 、乙酰辅酶 羧化 A L S A 酶( ) 以及原卟啉原氧化酶( ) 等都是除草剂的重要靶标[3 ] 。对羟苯基丙酮酸双氧化 A CC P ro tox 酶(H P PD ) 是其后发现的又一类新除草剂靶标酶。该酶抑制剂具有广谱的除草活性, 能同时防 除阔叶作物中的阔叶杂草, 可以在芽前使用, 也可以在芽后使用, 具有活性高、残留低、环境相 [4 ] 容性好、使用安全的特点, 尚未发现有关其抗性的报道 。这引起了人们浓厚的兴趣, 从而使其 成为化学农药研究的一个热点。为了对H P PD 抑制剂的发现过程、作用机制、结构特征、构效 关系以及合成方法有一个更全面的了解, 本文对近年来这方面的研究作了综述。 1　HPPD 抑制剂的发现过程 H P PD 抑制剂的发现起源于稀禾啶( sethoxyd im ) 。稀禾啶是一种乙酰辅酶A 羧化酶抑制 剂, 具有较好的除草活性。人们很想合成另一功能上类似其肟基部分的化合物, 制备的第一个 ( ) ( ) 化合物 1 具有令人鼓舞的除草活性。但采用同样方法制备其苯基衍生物时, 得到了产物 3 而 ( ) ( ) 不是预想的产物 2 。三酮类化合物 3 没有除草活性。由于当时正在筛选能够减除硫代氨基 ( ) 甲酸酯类农药对大豆药害的解毒剂, 经试验发现化合物 3