第一章特种陶瓷粉体的物理性能及其制备.pptVIP

a:沉淀物类型：简单化合物、固态溶液、混合化合物； b:化学配比、浓度、沉淀物的物理性质、pH值、温度、溶剂和溶液浓度、混合方法和搅拌速率、吸附和浸润等； C:化合物间的转化：分解反应和分解速率、颗粒大小、形貌和团聚状态、焙烧后粉体的活性和烧结性能、残余正、负离子的影响等。 ?共沉淀法制备超微粉体材料的影响因素 又称sol-gel法，是一种采用胶体化学原理制备超微粉体的方法，制备时采用适当的无机盐或有机盐配制成溶液，然后加入能使之成核、凝胶化的溶液，控制其凝胶化过程即可制得球形或接近球形颗粒的凝胶体，经一定温度煅烧分解得到所需的粉体，具有化学组成均匀性好、纯度高、超微性（凝胶颗粒一般小于0.1μm）、易烧结的特点。 （2）溶胶-凝胶法 溶液的pH值、溶液的离子或分子浓度、反应温度和时间是控制溶胶凝胶化的四个主要参数。 溶胶－凝胶法优点：通过受控水解反应能够合成亚微米级（0.1 μm～1.0 μm）、球状、粒度分布范围窄、物团聚或少团聚且无定形态的超细氧化物陶瓷粉体，并能加速粉体再烧成过程中的动力学过程，降低烧成温度。 在采用溶胶-凝胶方法制备超微粉体时，必须强调以下两点： 1)溶胶的动力学特性和热力学的不稳定性 组成溶胶的固体质点具有布朗运动特性，即热运动特性。颗粒自发地向低浓度（化学位）区域运动，形成扩散。在重力作用下胶体颗粒会发生沉积，但由于颗粒尺寸小．扩散作用是以抵抗重力作用而形成具有一定浓度的沉积平衡（称为溶胶的动力学特性）。 另一方面，根据DLVO理论，胶体颗粒之间存在引力fA及双电层的静电斥力fR，因而总的作用力f总=fA+fR。当颗粒间有一定距离时，f总0，胶体稳定；当f总0，引力大于斥力，则胶体颗粒间容易聚合，体系发生聚沉。因而控制胶体颗粒的运动功能（温度）和电性（电解质种类和浓度）即可控制胶体颗粒间的距离。 所以，胶体溶液既是一个具有一定分散度、动力稳定的多相分散系统，又是一个热力学不稳定的系统，这两个基本特征为陶瓷粉体制备提供了条件。 2)溶胶向凝胶的转化 由于溶胶的浓度一般不低于10%，所以体系中含有大量水，凝胶化过程只是体系失去流动性而体积并未减小或只略为减小，往往可以通过化学的方法少控制溶胶中电解质的浓度迫使颗粒间相互靠近，克服斥力而实现凝胶化。 1)微乳液法的基本概念和原理 微乳液（microemul-sign)是由隔开的液相组成的，在当前和将来均具有重要应用前景。它是利用了双亲性物质稳定后得到的水包油或油包水型分散系。双亲性物质通过与油和水形成界面吸附后大大降低了油-水的界面张力，并有助于降低因油-水界面形成后导致的自由能增加。一般说来，微乳是均质、低黏度和热力学稳定的分散体系，并可较长时间贮存。微乳颗粒尺寸在5～100nm范围中，是多分散的，多分散度随微乳颗粒减小而减小。微乳的物理化学性质与乳浊液（emulsion或macroe-Mmulsion)完全不同，乳浊液中的颗粒尺寸要比微乳大得多，因而，乳浊液往往不透明，稳定时间短，实验中难以操作和控制，常需要连续的搅拌来防止体系相分离。选择适合的表面活性剂，通过调节水、油和表面活性剂的组成可以立即得到稳定的微乳。 （3）微乳液法 微乳和反胶束（reverse micells）很类似，反胶束中双亲性分子的极性端对着水核，而非极性端对着油相。水核形成的微池（nucro-pool）受体系中自由水含量的影响，反胶束颗粒的尺寸限定在5nm内，大于5 nm则为微乳。如图2.2-7所示为胶束和微乳的区别和联系。 2)微乳液法制备二氧化钛的具体实例 微乳液法可制备近乎纳米尺度单分散的二氧化钛纳米粉体。由于颗粒团聚度低，有效地避免了煅烧过程中晶粒的快速生长。图2.2-10是以钛酸异丙醋为前驱体，在水/NP-5/环己烷微乳液中制备的二氧化钛经烘干、500℃、700℃和900℃煅烧后的扫描电镜照片，在700℃以下主要发生颗粒内的致密化（初始晶粒之间的孔坍塌或消失），700℃以上颗粒间合并，颗粒尺寸变大（见图2.2-10d）。在以醇盐为原料的情况下，是利用醇盐和微乳液中的水缓慢反应得到二氧化钛，干燥后的产品也是非晶的，经400℃以上的温度煅烧可以使其晶化为锐钛矿相，在900℃左右锻烧可转变为锐钛矿相。 图2-2-10 微乳液法制备的二氧化钛（a）煅烧前和和经（b）500度（c）700度（d）900度煅烧2h的扫描电镜照片 以TiCl4或TiOC12为原料，以氨水为水解促进剂，采用微乳液法同样也可制备二氧化钛纳米晶。将氨水和TiCl4或TiOC12溶液分别配置成两种微乳，利用这两种微乳间的反应可以获得无定形的二氧化钛，经缎烧后晶化，得到锐钛矿相二氧化钛纳米