有机荧光微球的制备.docxVIP

河北科技师范学院科研技能训练有机荧光微球的制备院（系、部）名称：理化学院专业名称：应用化学学生姓名：代云霞学生学号：1011090103指导教师：张志刚2012年06月 06日河北科技师范学院教务处制摘要本文综述了有机荧光微球的制备方法如包埋法，接枝法等，以及各种方法的优缺点及改进技术，探讨了荧光微球在生物学等领域的潜在研究，同时指出了目前该领域中有机荧光微球所存在的问题并对其发展趋势做了展望。关键词：荧光微球 ；有机；制备途径；生物学1引言荧光微球作为一类特殊的功能微球, 以其稳定的形态结构、 窄的粒径分布、 好的单分散性和高效的发光效率,, 在许多领域尤其是生物医学领域有很重要的应用[1,2]。因此，制备具有荧光功能聚合物微球已逐渐成为广大科研工作者的热衷探索的课题。荧光微球一般指微球的表面标有荧光物质或微球体内结构含有荧光物质的微球,受到外界能量刺激能激发出荧光[3]。它是一种载有荧光分子的功能性微球,其中有机荧光微球主要制备途径有以下三种方法: (1)将有机荧光分子通过物理或者化学的方法接枝到聚合物微球表面[4]; (2)将荧光分子或者量子点包埋到聚合物微球内部[5-7]; (3)通过层层自组装法制备中间包裹有荧光物质的荧光微球或者微囊[8,9]。2有机荧光微球的制备技术2.1物理化学接枝法将有机荧光分子通过物理化学方法接枝到聚合物微球表面是制备有机荧光微球的一种较直接的方法，其优点是制备过程简单方便且不会影响聚合物微球的形态, 单分散性;通过控制荧光素的投料量可以控制微球的荧光强度. 其缺点是微球表面的官能团往往较少, 所以很难制备具有高荧光强度的微球. 刘洪波等[10]采用无皂及种子无皂乳液聚合方法制备了200～800 nm粒径的四个不同尺寸的单分散聚合物微球, 当单体滴速为1 mL/h时, 没有二次成核现象的发生。 然后通过扩散合成法在微球表面修饰树枝状聚酰胺。 最后通过微球表面的氨基与四甲基异硫氰酸罗丹明(TRITC)键合后制备了四种不同尺寸的荧光微球。此方法通过控制荧光素的投料量可以控制聚合物微球的荧光强度.并且避免普通接枝方法由于微球表面的官能团较少, 难于制备出具有高荧光强度的微球的缺点。从而制备出荧光强度较强的荧光微球。图1为PMGD微球表面接枝不同代数 d-PAMAM 的纳米微球 PMGD-d-PAMAM(n) 合成示意图图1 PMGD微球表面接枝树枝状聚酰胺胺d-PAMAM的合成示意图2.2包埋法此种方法的基本原理是将荧光材料(包括量子点) 均匀分散在介质中, 利用聚合反应或微胶囊化方法制备荧光微球。如果将多种荧光材料均匀分散在同一介质中, 则制备出的荧光微球包含多种荧光材料,包埋法很好地解决了物理吸附所产生的缺点, 它将荧光物质完全包埋在微球内部, 使其不会受到任何外部因素的影响, 保障了微球荧光强度的稳定性。如图2所示，荧光物质包埋在聚合物载体内部。图2 利用包埋法制备荧光微球吴伟兵等[11]采用两步分散聚合法通过包覆负载染料的方式制备了单分散聚苯乙烯荧光微球，以高分子质量( Mw = 300 000 g /mol) 的聚乙烯吡咯烷酮作稳定剂， 采用间断式连续滴加染料单体的方式进行制备。显示微球粒径均匀， 在微球球壳的保护作用下，染料可有效避免荧光猝灭， 荧光信号比同浓度的溶液高几个数量级;此外， 微球荧光发射稳定， 不受外界环境介质变化的影响。其中由于水相法制备方便、成本较低, 因此近些年来人们开始尝试探索水相制备复合荧光微球的包埋方法。Gao 等[12]尝试了用可聚合的乳化剂先将带负电荷的纳米晶体进行相转移, 然后进行聚合得到了微米级的荧光聚合物微球. Ford 等[13]利用静电作用吸附乙烯基苯季铵盐, 然后通过乳液聚合的方法包覆纳米晶, 得到亚微米级的聚合物荧光微球. 毛勇伟等[14]利用改进的正相细乳液聚合法, 对疏水的 CdTe 纳米晶进行包覆, 得到了纳米级的交联聚苯乙烯荧光微球。改善了微球在水相中的分散性, 并将此类荧光功能微球成功用于细胞成像.2.3层层自组装法该方法主要利用无机或有机的胶体球作为成膜模板, 通过在其表面的静电吸附, 可以将有机荧光纳米微粒以交替的方式与不同种类的聚电解质组装成膜而制备得到荧光微球，其示意图如图3。. 图3 层层自组装法制备荧光微球例如，王德平等[15]利用法制Stber法[16，17]备了CdSe/SiO2荧光微球，结果表明:CdSe量子点被包裹在SiO2微球内,并形成了具有良好荧光性能的CdSe/SiO2荧光微球,其荧光性能与合成工艺条件有着显著的相关性。又如，张皓等[18,19]利用表面活性剂双层修饰技术通过 Ba2+与SO42-的共沉淀制备出包覆在 CdTe纳米晶表面引入了—SO4- 反应位点, 并利用此位点成功地制