MCFC——燃料电池课件.pptVIP

电池堆：电池堆由单电池堆积而成。 向单电池供应燃料气和空气的方式大致有两种：内部歧管方式和外部歧管方式。 内部歧管方式是将燃料气和空气的供应通道放在隔离板的内部，这种方式比较适用于大面积的单电池。 外部歧管方式是燃料气及空气分别从隔离板的外侧供给，这种方式适用于小面积的电池。 燃料气体与空气有平行流动和交叉流动两种方式。 MCFC的水平：发展水平可由下图看出 影响MCFC系统性能的主要因素： 1）CO2分压： CO2是MCFC阴极活性物质，又是阳极反应的产物。在阴极区和阳极区与电解质呈平衡的CO2分压是不同的，当利用能斯待方程计算电池的电动势时，电池电动势是有差别的。加大阴极区CO2分压，可使电池电动势增加，即要使电池正常工作，必须提供足够量的CO2 。 2）压力：增加燃料气和氧化剂的压力可以提高电池的开路电压，对一定电流密度下工作的电池，可以提高功率密度和比能量。 加压可以加速气体的扩散，降低电池的扩散过电位，还可以减小气体的体积，采用较少的管道、较少的鼓风机，节约绝热保温系统的费用。 加压还对减小电解质的蒸发有利。 压力与电流密度的关系如图所示，图中燃料气为28％H2+28％CO2+44％N2，利用率为80％；阴极气为15％O2+30％CO2+55％N2，利用率为50％；电池的电阻为0.44欧姆。 加压有两个主要缺点：一是加速阴极的腐蚀。在电池长期工作中NiO阴极溶解在电解质中，并沉积在电解质基板上，造成阴、阳极短路。 必须注意，在一个电池系统中，如果燃料气加压，则氧化剂也必须加压。阴、阳极间的压力差必须维持在4kPa以下，以防气体越过电解质基板。 3）温度：虽然MCFC的开路电压随温度上升而下降，但由于温度升高，熔盐电阻下降，特别是阴极反应电阻大大下降，因而电池的工作电压随温度上升而增高，从这个角度讲，温度升高是有利的。 下图为电池开路电压、闭路电压(150mA/cm2)与工作温度的关系。 图中电池所用燃料气为56％H2+14％CO2+30％H2O，利用率为40％；氧化剂为70％空气+30％O2，利用率为40％。 从电池长期工作的角度来看，温度升高是不利的。因为高温使电池组分的腐蚀速度加快，尤其是温度升高使熔盐蒸汽压进一步加大，电解质蒸汽随燃料气或空气的排放气流而损失，导致电池内阻增加，反应气体穿过电解质基板与另一边气体相混合，电池性能迅速下降，甚至短路，为保证电池有较长的寿命，工作温度不宜超过948K。 4）电解质装填量：当基板中的孔隙全部充满电解质时，称为100％装填比。在一只单电池中装填的电解质大部分吸附在电解质基板中，其次是吸附在阴极孔隙中，阳极孔隙中吸附得最少，这是因为基板的孔径最小，而金属氧化物阴极对电解液的润湿比金属阳极强。 电解质的装填比过低，则电池内阻增加，反应气体易穿透基板，引起电池性能下降；电解质的装填比过高，则阴极孔隙被电解质堵死，反应气体无法扩散至反应界面，电性能变得很差。另外，在电池长期工作中，电解质将有一定的蒸发损失，因此，在电池工作初期，选用合适的装填比是十分重要的。 试验数据表明，为使电池有良好而稳定的电性能，装填比应至少大于160％，而从长期工作寿命考虑，290％最为适宜。下图为电解质装填比对电池初期性能的影响，其中电池的氧化剂利用率为13％，燃料气利用率为14％。 * * ? 熔融碳酸盐燃料电池（Molten Carbonate Fuel Cells, MCFC） 工作原理： MCFC的概念是20世纪40年代提出来的 50年代Broes等演示了世界上第一台MCFC 80年代加压运行的MCFC开始运行 MCFC的工作温度约6500C，余热利用价值高。 所用的催化剂以镍为主，可以采用脱硫煤气或天然气为燃料。电池隔膜和电极均采用带铸方法制备，工艺成熟，易于批量生产。 目前的主要问题是解决电池材料的抗熔盐腐蚀等技术问题，使电池使用寿命从现在的1~2万小时提高到4万小时，MCFC将很快商业化，作为分散电站或中央电站。 MCFC的燃料气是H2，氧化剂是O2和CO2。当电池工作时，阳极上的H2与从阴极区迁移过来的CO32-反应，生成CO2和H2O，同时将电子输送到外电路。阴极上O2和CO2与从外电路输送过来的电子结合、生成CO32-。电池的反应方程式如下： MCFC工作原理图 MCFC工作原理图 从上述方程式可以看出，不论阴阳极的反应历程如何，MCFC的发电过程实质上就是在熔融介质中氢的阳极氧化和氧的阴极还原的过程，其净效应是生成水。 实际上CO2参与了阴极反应，因此，严格地讲，MCFC总电池反应式应以下式表示： 由电极反应可知，MCFC的导电离子为CO３２－。 在阴极CO2为反应物，在阳极CO2为产物。 每通过两个法拉第常数的电量，就有1mol的C