中国化学会第26届全国高中学生化学竞赛省级赛区试卷及答案.docVIP

中国化学会第26届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷 （20年9月日 9︰00－12︰00 共计3小时） 竞赛时间3小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。 允许使用非编程计算器以及直尺等文具+?的结构图。 第5题（8分）从尿素和草酸的水溶液中得到一种超分子晶体。X射线衍射实验表明，该晶体属于单斜晶系，晶胞参数a=505.8pm，b=1240pm，c=696.4pm，β=98.13°。晶体中两种分子通过氢键形成二维分子结构，晶体密度D=1.614g·cm—3。 5-1 推求晶体中草酸分子和尿素分子的比例。 5-2 画出一个化学单位的结构，示出其中的氢键。 第6题（6分）2，3—吡啶二羧酸，俗称喹啉酸，是一种中枢神经毒素，阿尔兹海默症、帕金森症等都与它有关。常温下喹啉酸呈固态，在185～190℃下释放CO2转化为烟酸。 6-1 晶体中，喹啉酸采取能量最低的构型，画出此构型（碳原子上的氢原子以及孤对电子可不画）。 6-2 喹啉酸在水溶液中的pKa1=2.41，写出其一级电离的方程式（共轭酸碱用结构简式表示）。 6-3 画出烟酸的结构。 第7题（10分）硼的总浓度≥0.4mol·mol—1的硼酸及其盐的水溶液中不仅存在四硼酸根离子B4还存在电荷为—1的五硼酸根离子以及电荷为—1和—2的两种三硼酸根离子。这些多硼酸根离子和B(OH)4—缩合而成，结构中硼原子以B—O—B的方式连接成环。 7-1 上述五硼酸根离子中，所有三配位硼原子的化学环境完全相同，画出其结构示意图（不画孤对电子，羟基用—OH表达） 7-2 右图示出硼酸—硼酸盐体系在硼的总浓度为0.4 mol·mol—1时，其存在形式与pH的关系。1、2、3、4分别为4种多硼酸根离子存在的区域。推出1、2、3、4分别对应的多硼酸根离子的化学式。 注：以B4O5(OH)42—为范例，书写其他3种多硼酸根离子的化学式；形成这些物种的缩合反应速率几乎相同，其排列顺序不受反应速率制约；本体系中缩合反应不改变硼原子的配位数。 第8题（16分）右图示出在碳酸—碳酸盐体系（CO32—的分析浓度为1.0×10—2 mol·L—1）中，铀的存在物种及相关电极电势随pH的变化关系（E—pH图，以标准氢电极为参比电极）。作为比较，虚线示出H+/H2和O2/H2O两电对的E—pH关系。 8-1 计算在pH分别为4.0和6.0的条件下碳酸—碳酸盐体系中主要物种的浓度。 H2CO3：Ka1=4.5×10—7，Ka2=4.7×10—11 8-2 图中a和b分别是pH=4.4和6.1的两条直线，分别写出与a和b相对应的轴的物种发生转化的方程式。 8-3 分别写出与直线c和d 相对应的电极反应，说明其斜率为正或负的原因。 8-4 在pH=4.0的缓冲体系中加入UCl3，写出反应方程式。 8-5 在pH=8.0～12之间，体系中UO2(CO3)34—和U4O9(s)能否共存？说明理由；UO2(CO3)34—和UO2(s)能否共存？说明理由。 第9题（12分）Knoevenagel反应是一类有用的缩合反应。如下图所示，丙二酸二乙酯与苯甲醛在六氢吡啶催化下生成2-苯亚甲基丙二酸二乙酯。 9-1 指出该反应中的亲核试剂。 9-2 简述催化剂六氢吡啶在反应中的具体作用。 9-3 化合物A是合成抗痉挛药物D(gabapentin)的前体。根据上述反应式，写出合成A的2个起始原料的结构简式。 ： 9-4 画出由A制备D过程中中间体B、C和产物D的结构简式。 第10题（6分）辣椒的味道主要来自辣椒素类化合物。辣椒素F的合成路线如下： 画出化合物A、B、C、D、E和F的结构简式。 第11题（12分） 11-1 烯烃羟汞化反应的过程与烯烃的溴化相似。现有如下两个反应： 4-戊烯-1-醇在相同条件下反应的主要产物为B。画出化合物A和B的结构简式。 11-2 下列有机化合物中具有芳香性的是 化合物A经过如下两步反应后生成化合物D，回答如下问题： 11-3 写出化合物B的名称 11-4 圈出C中来自原料A中的氧原子。 11-5 画出化合物D的结构简式。 中国化学会第26届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)答案 1-1无色溶液产生白色沉淀，后逐渐溶解 （1分，如只写