12.2.1能量本征方程与变分原理.pptVIP

12.2.1 能量本征方程与变分原理;（4）;此即能量本征方程.;;即 它说明用变分法求出的能量平均值 作为 试探波函数 的泛函,不管 如何选取, 总是不小 于基态能量的严格值 ,即给出了体系基态能量的一 个上限. 应该提到,用变分法计算出的能量与严格值的偏差,相对 于试探波函数本身与严格波函数的偏差,是二级小,所以 能级计算相对来说比较准确.例如,对于基态,试探波函数 为 为严格基态解.; 12.2.2 Ritz变分法;例 类氢离子的基态波函数;式中 表示有效电荷, 是刻画屏蔽效应大 小的参数 .若 .则表示无屏蔽. 满足方程;经计算,得;(19);12.2.3 Hatree自洽场方法;归一化条件下;及其复共轭方程，此即Hartree方程，是单电子波函数满足的方程. Hartree提出用迭代近似，最后达到自洽的方法来求解这个非线性微分积分???程.即先假设一个适当的中心势 来代替方程中的;求解出单电子波函数 然后用所得波函数 代入式(28),计算出它的值.与原来假设的 比较, 当然会有差别,人们可根据其差别,重新调整所设的中 心势,取为 ,再重复上述计算过程,直到在要求的 精度范围内,假设的中心势与计算出中心势相一致为 止,即前后自恰.此即Hartree自恰方法.