师范类有机化学考研试卷附答案详解.docVIP

陕西师大2003年有机化学试卷 一、写出下列化合物的结构或名称（10分） 1. 2-甲基螺【3.4】辛烷 2. (1R,2S)-二氯环己烷 3. NBS 4. DMSO 5. 5-甲基-1-萘磺酸 6.α–D-(+)-吡喃葡萄糖的构象式   二、按要求完成（20分） 1. 用化学方法鉴别：A 1-戊醇 B 2-戊醇 C 甲基仲丁基醚 D 2-戊酮 E 3-戊酮 2. 已知： 简答：（1）为什么两个反应中原料不同却生成相同的产物？ （2）为什么都生成两种产物而不是一种？ （3）为什么A占85%，而B仅占15%？ 3. 如何检查和除去乙醚中的少量过氧化物？ 这几个异构体中，（1）相同的是： （2）互为对映异构体的是： （3）互为非对映异构体的是： （4）题中所给的分子式应该有几种构型异构体？ （5）该同学漏写的构型式是： 三、单项选择题（共20分） 1. 下列化合物中酸性最强的是 A HOAc B HC≡CH C PhOH D PhSO3H 2. 下列化合物与硝酸银醇溶液反应的活性次序为： 4. 分子CH2=CH-Cl中含有（ ）体系。 A π-π共轭 B多电子的 p-π共轭 C缺电子的 p-π共轭 D σ-π共轭 n-Bu4N+Br-的作用是 A 溶剂 B 表面活性剂 C 相转移催化剂 D 钝化剂 6. 下列化合物中具有芳香性的是： 7. 下列化合物中能用紫外光谱区别的是： 8. 下列化合物中，不能作为双烯体发生Diels-Alder反应的是： 9. 下列分子中无手性的是： A 光照对旋 B 光照顺旋 C 加热对旋 D 加热顺旋 四、完成下列反应式（30分）     五、合成。除指定原料外，其它原料自选（30分） 3. 以环己酮为原料合成正庚酸。 六、写机理（任选两题，20分） 3. 写出在KOH存在下环己烯与氯仿反应的产物及机理。 七、推测结构（20分） 1. 化合物A（C13H20O2）用稀盐酸处理得到化合物B（C9H10O）和一种含两个碳原子的化合物。B用溴和氢氧化钠处理后再酸化，得到一种酸C（C8H8O2），用Wolff-Kishner-黄明龙还原法还原B得到D（C9H12）；B在稀碱中与苯甲醛反应得到E（C16H14O）。A、B、C和D强烈氧化都得到苯甲酸。推测A、B、C、D和E的结构。 2. 化合物A，分子式为C8H16，其化学性质如下： 化合物E的IR在3000cm-1以上无吸收，2800-2700 cm-1也无吸收，1720 cm-1附近有强吸收；1460 cm-1、1380 cm-1处都有较强的吸收。E的1HNMR谱中，δ0.9处有单峰，相对于9H；2.1处有单峰，相对于3H。写出A、B、C、D和E的结构。 参考答案：   7. (2Z,4E)-4甲基-2,4,6-辛三烯 8. (R)-3-甲基-1-戊烯-4-炔 9. 4-甲基-5-氨基-2-氯苯磺酸 10. 二环己基碳化二亚胺 二、按要求完成 2. （1）由于烯丙基重排所致； （2）两种中间体处于平衡状态； （3）因为A的中间体是叔碳型的烯丙基正离子，比较稳定。 3. 其方法为： 或 颜色的产生表明过氧化物的存在。除去过氧化物的方法：       五、合成。除指定原料外，其它原料自选（30分） 1. 经格氏反应来合成： 2. 典型的Michael加成与Robinson环化的组合： 3. 格氏试剂加成后脱水、氧化、Clemmenson还原： 4．氢化偶氮苯的合成和联苯胺重排后溴代，经重氮化去掉氨基： 5. 二烯的合成、双烯合成、Hofmann降级： 六、写机理（任选两题，20分） 1. 羰基质子化导致的碳正离子对双键的亲电加成： 2. Stevens重排：一般是苄基迁移到羰基的α碳上。 3. 卡宾对双键的加成： 七、推测结构 1. 氧化得到苯甲酸表明是一取代的苯环；Ａ到Ｂ的性质表明Ａ是一个乙二醇的缩酮；Ｂ到Ｃ的性质表明Ｂ是一个甲基酮；Ｂ到Ｅ为交叉羟醛缩合。各化合物的结构为： 陕西师大2004年有机化学试卷 一、按照题意选择正确答案（20分） 1. 黄明龙是我国的著名化学家，他的主要贡献是： A 完成了青霉素的合成 B 有机半导体方面做了大量的贡献 C 改进了用肼还原羰基的反应 D 在元素有机方面做了大量工作 2. 下列物质的酸性由强到弱的的顺序是： ① 水 ② 乙醇 ③ 苯酚 ④ 乙炔 A ①②③④ B ③①②④ C ①③④② D ②③①④ 3. 下列离子或分子没有芳香性的是： 4. 下列1,2,3-三甲基环己烷的