第五章非均相系统的热力学.pptVIP

共计算时指定某一独立变量后从上式可以解出其余4个变量 解题思路： 具体过程： 具体的程序框图见103页，图5-6 同理计算等压露点…..时也是类似的迭代过程（104页，图5-7) 例 5-2 二元组成泡点压力、组成的计算 如 泡点温度与组成的计算： 给定P及x1，x2……xN-1 求T及 y1，y2，……yN-1 分别考虑式中的每个热力学函数 热力学函数　　函数关系　 　需要计算的参数 温度未知，但只有确定T，才与计算所需的热力学函数∴合理估计T值，输入　　　　　　　　　　　　　 　　5、3 汽液平衡 　　在现实有很多气体溶解于溶液中的例子，例如溶解于液体之中CO2；特别是在空气污染日益严重的今天，如果H2S，SO2，CO在体液中的溶解 度很高的话，我们的健康会大受影响。还有其它一些相关的生化技术过程，如利用菌种去消除某些有害杂质，它本身要耗氧，溶液中氧的含量与其转化效率密切相关。 气液平衡与气体溶解度密切相关。 含超临界组分体系的热力学 相平衡： 11 活度系数模型参数的估算 1.由气液平衡数据（xi，yi）得到 如范拉方程： 2、由气液平衡数据得到 5、4 汽液平衡数据的一致性检验 1、判断汽液平衡数据的正确性 　在没有实验数据时，无法确定关联式中的参数， 　无法推出可靠的汽液平衡数据， 但汽液平衡数据应符合热力学关系的普遍规律∴若所测数据不符合热力学关系→数据不够正确 　发表汽液平衡数据时一般附有有热力学一致性检验，以示其可靠程度。 常用的是根据吉布斯－杜亥姆方程的面积检验法和微分检验法。 2、等温汽-液平衡数据 a、微分检验法（119页） 5、3 其它类型的相平衡计算 1、液液平衡 （1）定义： （2）液液平衡准则： （3）计算方法： EOS法（状态方程法） 与汽液平衡的计算类，如果已知N个变量，可以求解其余N个变量，同样需要假设和迭代求解 特殊情况： 二元液液平衡系统：可以简化为 在压力不太高时，可以忽略压力对活度系数的影响，所以有 如T~x图 特殊点、区域、线 两液相共存区 条件： 等温、等压 下，两个液相混合，混合过程的吉布斯函数变化大于0时，形成的液体混合物为一不稳定系统，即会发生相分裂； 吉布斯函数变化小于0时，形成的液体混合物为一稳定系统（均相系统），不存在液液平衡。 数学上可以表达为： 2、汽液液平衡 （1）定义 （2）平衡准则 简化的情况： 低压下二元系统 第五章 非均相系统的热力学性质计算 5、1 引言 非均相系统可分解为若干个均相敞开系统 相平衡时：均相敞开系统视为均相封闭系统 所以非均相系统的热力学性质计算包括： a、确定平衡状态 b、计算互成平衡的各个相的性质 非均相系统包括： 汽-液平衡（ VL E ） 液液平衡 （ LLE ） 固液平衡 （ SLE ） 相平衡的计算包括： 由相平衡关系 检验、推算相平衡数据 热力学性质的推算和预测 5、2 混合物的汽液平衡 1、相平衡计算的重要性 在工业上有许多重要的过程，如蒸馏、吸收、萃取，都是在未处平衡的两个相发生接触，接触室物质由一相传递到另一相的速率，取决于系统偏离平衡的程度。 A、当进行传质分离设计、改进时，一些参数的 选取取决于相平衡数据的精度 如在蒸馏操作中，能耗消耗要在回流比上，减少回流比，则可减少能耗，以前所给的经验回流比数值取（1.1~2）,取多少，才可达到产品要求又能耗低，这时就要看汽液平衡数据的精度，精度高，取比值可小些，也能达到分离要求。 B、判断开发一个新传质过程的可能性 如想将乙苯-苯（ 苯60%（mol）体系精馏得到95 %（mol） ， 在1atm在此平衡组成73%，那么95%是不可能的 C、对选择分离剂，安排分离流程也很重要 如石油开采中不同的产品沸点不同，在侧线采出，采出位置的安排（第几块理论板） A、B两种分离剂，都满足要求，进行选择时考虑经济性 2、相平衡的性质 相平衡意味着没有宏观的变化，实际真正的相平衡状态可能永远不会达到，微观来看，并不是静止的。因为环境在变，但随着趋近于平衡，各种势位（性质）变化的速率变得非常慢，当现有的测量手段不能检测出变化时，就假设达到平衡。 3、相平衡的判据 上面讲过平衡时不再有宏观的变化，那么在热力学上表示为什么？ 自发过程，定T，P时， 当有 相时 低压及加压都适用， 为普遍式 b.液液平衡 4、相平衡时的自由度 f =