无机及分析化学第九章配位滴定法.pptVIP

第六章 配位化合物 第九章 配位滴定法 第一节 乙二胺四乙酸的性质及其配合物 第二节 EDTA滴定的基本原理 第三节 金属指示剂 第四节 提高配位滴定选择性的方法 第五节 配位滴定法应用实例 第一节 乙二胺四乙酸（EDTA）的性质及其配合物 一、EDTA的性质及电离平衡 二、EDTA与金属离子的配合物的特点 三、EDTA与金属离子配合物的稳定常数 四、配位平衡的影响因素 一 、EDTA的性质及电离平衡（一）性质 (二)EDTA的电离平衡 二、EDTA与金属离子的配合物的特点 四、配位平衡的影响因素（一）酸效应和酸效应系数 （二）条件稳定常数 练习 第五节 EDTA滴定的基本原理 一、滴定曲线 二、酸效应曲线及其应用 影响配位滴定突跃大小的两个因素 1．金属离子浓度的影响 2．条件稳定常数的影响 不同CM 和K’MY时的滴定曲线 第六节 金属离子指示剂 一、指示剂的作用原理 二、指示剂应具备的条件 三、金属指示剂在使用中存在的问题 四、常用金属离子指示剂 一、金属指示剂的作用原理 二、指示剂应具备的条件 三、金属指示剂在使用中存在的问题 （一）指示剂的封闭现象 续前 （二）指示剂的僵化现象 四、常用金属离子指示剂 1. 铬黑T（EBT） 第八节 配位滴定法应用实例一、 EDTA标准溶液的配制和标定 二、水的硬度测定 1．钙镁总量的测定 2．钙、镁含量的测定 本章作业教材第204页：第一、二、三、四（11、2、3、4、5、6）、五（1、2、3）题 P148-3 P148-5 P149-7 P152-6 P152-8 P152-9 1）MIn与In颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好 2）MIn的稳定性要适当：KMY / KMIn 102 a. KMIn太小→置换速度太快→终点提前 b. KMIn 太大→置换难以进行→终点拖后或无终点 3） In本身性质稳定，便于储藏使用 4）MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀 化学计量点时不见指示剂变色 产生原因： 干扰离子： KNIn KNY →指示剂无法改变颜色 消除方法：加入掩蔽剂 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+ 以消除其对EBT的封闭 待测离子： KMY KMIn→M与In反应不可逆或过慢 消除方法：返滴定法 例如:滴定Al3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入 EBT，用Zn2+标液回滴 化学计量点时指示剂变色缓慢 产生原因: MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后 消除方法： 加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度 →加快置换速度 终点：酒红→纯蓝 适宜的pH：7.0～11.0（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4Cl 封闭离子：Al3+，Fe2+（Cu2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，KCN (简称NN或钙红)： 紫黑色粉末 3.钙指示剂 pKa1=9.26 pKa2=13.67 H2In2- HIn3-+H+ In4-+2H+ pH＜8 pH=8~13 pH＞13 酒红色 兰色 酒红色 pH=12~13，加入 NN与金属离子生成酒红色配合物， 等量点时EDTA将NN置换出来，溶液由红变蓝。 终点：酒红→纯蓝 适宜pH：12.0～13.0（碱性区） 1.如果溶液中只含被滴定离子，而且： CMK’MY稳≥106，只需要选择合适的条件，加入合适的指示剂，便可进行滴定分析。 2.溶液中含有多种离子时，要测定某一离子浓度时其它离子会干扰，解决的办法是： 降低干扰离子的K’NY稳或浓度，使干扰离子 CNK’NY稳＜106 第七节 提高配位滴定选择性的方法 控制酸度， 减小K’NY 使 CNK’NY＜106 ; CMK’MY106 使用掩蔽剂，减小CN 使CNK’NY稳＜106 （配位、沉淀、氧化还原掩蔽法） 几种离子共存——M，N（ N为干扰离子） a. MY的允许最低 pH比NY的低: b. MY的允许最低 pH比NY的高: N M M N 1．配制：称取EDTA二钠盐Na2H2Y2H2O配制所需浓度 的溶液，保存在聚乙烯塑料瓶中。 2．标定： 基准物质有ZnO或Zn粒，或CaCO3等以HCl溶解。 准确吸取一定体积的锌标准溶液，加pH=10的NH3-NH4Cl 缓冲溶液，以铬黑T 为指示剂，用EDTA滴至酒红色变为兰色为终点。 准确